草酸钴可用于指示剂和催化剂的制备。用水钴矿（主要成分为Co₂O₃，含少量Fe₂O₃、Al₂O₃、MnO、MgO、CaO、SiO₂等）制取CoC₂O₄•2H₂O的工艺流程如图：

已知：①浸出液含有的阳离子主要有H⁺、Co²⁺、Fe²⁺、Mn²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺、Al³⁺等；
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表：

沉淀物	Fe（OH）3	Al（OH）3	Co（OH）2	Fe（OH）2	Mn（OH）2
完全沉淀的pH	3.7	5.2	9.2	9.6	9.8

（1）酸浸时，为提高矿石的溶解速率可采取的措施为

将矿石粉碎

将矿石粉碎

、

适当升高温度（或适当增大硫酸浓度、搅拌）

适当升高温度（或适当增大硫酸浓度、搅拌）

（任写两条）。
（2）写出浸出过程中Na₂SO₃与Co₂O₃发生反应的离子方程式：

Co₂O₃+

SO

2

-

3

+4H⁺═2Co²⁺+

SO

2

-

4

+2H₂O

Co₂O₃+

SO

2

-

3

+4H⁺═2Co²⁺+

SO

2

-

4

+2H₂O

。
（3）浸出液中加入NaClO₃的目的是

将Fe²⁺氧化成Fe³⁺

将Fe²⁺氧化成Fe³⁺

。加入Na₂CO₃溶液能调节溶液pH使浸出液中Fe³⁺、Al³⁺转化成氢氧化物沉淀，试结合平衡移动原理简述其理由：

浸出液中存在水解平衡：Fe³⁺+3H₂O⇌Fe（OH）₃+3H⁺，Al³⁺+3H₂O⇌Al（OH）₃+3H⁺，加入的碳酸钠（或

CO

2

-

3

）与H⁺反应，使c（H⁺）降低，促进水解平衡向右移动，从而Fe³⁺、Al³⁺转化成氢氧化物沉淀

浸出液中存在水解平衡：Fe³⁺+3H₂O⇌Fe（OH）₃+3H⁺，Al³⁺+3H₂O⇌Al（OH）₃+3H⁺，加入的碳酸钠（或

CO

2

-

3

）与H⁺反应，使c（H⁺）降低，促进水解平衡向右移动，从而Fe³⁺、Al³⁺转化成氢氧化物沉淀

。
（4）滤液Ⅰ“除钙、镁”是将钙、镁离子转化为MgF₂、CaF₂沉淀。已知K_sp（MgF₂）=7.35×10^-11、K_sp（CaF₂）=1.05×10^-10，当加入过量NaF后，所得滤液

c

（

M

g

2

+

）

c

（

C

a

2

+

）

=

0.7

0.7

。
（5）为测定制得样品的纯度，现称取1.00g样品，将其用适当试剂转化，得到草酸铵[（NH₄）₂C₂O₄]溶液，再用过量稀硫酸酸化，用0.1000mol/LKMnO₄溶液滴定，达到滴定终点时，共用去KMnO₄溶液20.00mL。滴定终点时的现象是

当滴入最后半滴高锰酸钾溶液于锥形瓶时，溶液由无色变为浅（紫）红色，且半分钟内不褪色

当滴入最后半滴高锰酸钾溶液于锥形瓶时，溶液由无色变为浅（紫）红色，且半分钟内不褪色

。所得草酸钴样品中CoC₂O₄•2H₂O的纯度为

91.5%

91.5%

（数据保留4位有效数字）；若滴定过程按以下操作会造成测定结果偏高的是

AD

AD

。
A．滴定管未用KMnO₄标准溶液润洗
B．锥形瓶未用待测液润洗
C．盛装标准溶液的滴定管，滴定前仰视凹液面最低处，滴定后俯视读数
D．盛装标准溶液的滴定管，滴定前尖嘴有气泡，滴定后气泡消失