钴在现代有着广泛应用，如草酸钴可作指示剂与催化剂，氯化钴是一种饲料营养强化剂。利用水钴矿（主要成分为：Co₂O₃，含少量Fe₂O₃、Al₂O₃、MnO₂、MgO、CaO、SiO₂等）可以制取草酸钴晶体和氯化钴晶体，依据如图制备流程回答下列问题：

已知：①氧化性：Co³⁺＞

C

l

O

-

3

②沉淀Ⅰ、沉淀Ⅱ中都只含有两种沉淀.
③以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表：

沉淀物	Fe（OH）3	Al（OH）3	Fe（OH）2	Mn（OH）2	Mg（OH）2	Co（OH）2
开始沉淀	2.7	4.0	7.6	7.7	9.6	7.5
完全沉淀	3.7	5.2	9.6	9.8	11.1	9.2

（1）通过增大接触面积的形式可以加快水钴矿“浸出”速率，可采取的措施是将水钴矿粉碎和

搅拌反应物

搅拌反应物

，浸出过程中加入Na₂SO₃的作用是

将Co₂O₃、Fe₂O₃、MnO₂还原，防止Co₂O₃与盐酸反应生成氯气

将Co₂O₃、Fe₂O₃、MnO₂还原，防止Co₂O₃与盐酸反应生成氯气

。
（2）加入NaClO₃的作用是为了氧化Fe²⁺，反应的离子方程式是

C

l

O

-

3

+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O

C

l

O

-

3

+6Fe²⁺+6H⁺=6Fe³⁺+Cl^-+3H₂O

，后续加入Na₂CO₃调pH，其值不能超过

7.5

7.5

。
（3）NaF溶液可将钙、镁离子转化为沉淀过滤除去，若所得滤液中c（Ca²⁺）=1.0×10^-5mol/L，则：c（Mg²⁺）=

b

a

×10^-6

b

a

×10^-6

mol/L。[已知K_sp（CaF₂）=a×10^-10，K_sp（MgF₂）=b×10^-11，]
（4）加入萃取剂的目的是

除去Mn²⁺

除去Mn²⁺

。
（5）操作Ⅰ包括：向水层加入浓盐酸调整pH为2～3，

蒸发浓缩、冷却结晶

蒸发浓缩、冷却结晶

，过滤、洗涤、减压烘干等过程。
（6）为测定获得草酸钴晶体（CoC₂O₄•2H₂O）的纯度，现称取mg样品，将其用适当试剂转化为草酸铵[（NH₄）₂C₂O₄]溶液，再用过量稀硫酸酸化，用cmol/L高锰酸钾溶液滴定，达到滴定终点时，共用去高锰酸钾溶液VmL，该产品的纯度为

183

c

V

4

m

%

183

c

V

4

m

%

；某兴趣小组测得产品中CoC₂O₄•2H₂O的含量为100.6%。若滴定时实验操作无误，造成该结果可能的原因是

CoC₂O₄•2H₂O部分或完全失去结晶水

CoC₂O₄•2H₂O部分或完全失去结晶水

。