红矾钠（Na₂Cr₂O₇⋅2H₂O）可用于制备制革产业中的铬鞣剂。对含铬污泥进行酸浸处理后，得到浸出液（主要含Na⁺、Ni²⁺、Cr³⁺、H⁺、Cr₂O₇^2-和SO₄^2-），经过如图主要流程，可制得红矾钠，实现铬资源的有效循环利用。

已知：i.Cr（Ⅵ）溶液中存在以下平衡：Cr₂O₇^2-+H₂O⇌2CrO₄^2-+2H⁺
ii.相关金属离子形成氢氧化物沉淀的pH范围如下：

金属离子	开始沉淀的pH	沉淀完全的pH
Cr3+	4.3	5.6
Ni2+	7.1	9.2

（1）Ⅰ中，NaHSO₃溶液呈酸性，结合化学用语说明其原因：

HSO₃^-在水溶液中既能发生电离：HSO₃^-⇌SO₃^2-+H+，又能发生水解：HSO₃^-+H₂O⇌H₂SO₃+OH^-，且电离大于水解

HSO₃^-在水溶液中既能发生电离：HSO₃^-⇌SO₃^2-+H+，又能发生水解：HSO₃^-+H₂O⇌H₂SO₃+OH^-，且电离大于水解

。
（2）Ⅱ中，加入NaOH调节pH至

c

c

（填字母序号）。
a.4.3～5.6
b.4.3～7.1
c.5.6～7.1
D．7.1～9.2
（3）Ⅲ中，H₂O₂氧化Cr（OH）₃沉淀的化学方程式为

3H₂O₂+2Cr（OH）₃+4NaOH=2Na₂CrO₄+8H₂O

3H₂O₂+2Cr（OH）₃+4NaOH=2Na₂CrO₄+8H₂O

。
（4）Ⅲ中，在投料比、反应时间均相同时，若温度过高，Na₂CrO₄的产率反而降低，可能的原因是

H₂O₂受热易分解，所以氧化Cr（OH）₃的H₂O₂减少，故能导致Na₂CrO₄的产率反而降低

H₂O₂受热易分解，所以氧化Cr（OH）₃的H₂O₂减少，故能导致Na₂CrO₄的产率反而降低

。
（5）Ⅳ中，加入H₂SO₄的作用是

加入H₂SO₄使得溶液中H⁺增大，使得反Cr₂O₇^2-+H₂O⇌2CrO₄^2-+2H⁺平衡逆向移动，以提高Na₂Cr₂O₇的产率

加入H₂SO₄使得溶液中H⁺增大，使得反Cr₂O₇^2-+H₂O⇌2CrO₄^2-+2H⁺平衡逆向移动，以提高Na₂Cr₂O₇的产率

（结合平衡移动原理解释）。
（6）为了测定获得红矾钠（Na₂Cr₂O₇⋅2H₂O）的纯度，称取上述流程中的产品ag配成100 mL溶液，取出25mL放于锥形瓶中，加入稀硫酸和足量的KI溶液，置于暗处充分反应至Cr₂O₇^2-全部转化为Cr³⁺后，滴入2～3滴淀粉溶液，最后用浓度为c₁mol⋅L^-1的Na₂S₂O₃标准溶液滴定，共消耗V₁mL。（已知：I₂+2S₂O₃^2-═2I^-+S₄O₆^2-）
①滴定终点的现象为

滴入最后半滴Na₂S₂O₃标准溶液后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色

滴入最后半滴Na₂S₂O₃标准溶液后，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色

。
②所得Na₂Cr₂O₇⋅2H₂O（摩尔质量为298g⋅mol^-1）的纯度的表达式为

59

.

6

c

1

V

1

3

a

%

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.

6

c

1

V

1

3

a

%

（用质量分数表示）。