2020年9月22日,中国国家主席习近平在第七十五届联合国大会上庄严宣布,中国将力争2030年前实现碳达峰、2060年前实现碳中和。研究CO2的转化及高值化利用具有重要意义。
Ⅰ.已知CO2溶于水的过程及其平衡常数可表示为:
CO2(g)+H2O(1)⇌H2CO3 (aq) K1=c(H2CO3)p(CO2),p(CO2)表示CO2的平衡压强Ka1(H2CO3)=4.3×10-7,Ka2(H2CO3)=5.6×10-11,Ka(HClO)=3.0×10-8
(1)天然雨水的pH<7,用电离方程式解释其原因 H2CO3⇌H++HCO-3H2CO3⇌H++HCO-3。
(2)将CO2通入NaClO水溶液中,发生的主要反应为CO2+H2O+ClO-⇌HCO-3+HCO。写出该反应的平衡常数表达式:K=K1×Ka1(H2CO3)Ka(HClO)K1×Ka1(H2CO3)Ka(HClO)[用K1、Kal(H2CO3)和Ka(HClO)的式子表示]
(3)根据平衡常数计算说明CO2通入NaClO水溶液中,主要反应并非CO2+H2O+2ClO-⇌CO2-3+2HClO:前者反应的平衡常数为K1×Kal(H2CO3)Ka(HClO)=14.33K1,后者反应的平衡常数为K1×Ka1(H2CO3)×Ka2(H2CO3)K2a(HClO)=2.68×10-2K1,远远小于14.33K1前者反应的平衡常数为K1×Kal(H2CO3)Ka(HClO)=14.33K1,后者反应的平衡常数为K1×Ka1(H2CO3)×Ka2(H2CO3)K2a(HClO)=2.68×10-2K1,远远小于14.33K1。
Ⅱ.在双功能催化剂作用下。由CO2加氢可以合成二甲醚。涉及以下主要反应。
反应1(甲醇合成):CO2(g)+3H2(g)═CH3OH(g)+H2O(g)
反应2(甲醇脱水):2CH3OH(g)═CH3OCH3(g)+H2O(g)
反应3(逆水汽变换):CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2Og)
相关物质变化的焓变示意图如表:
c
(
H
2
C
O
3
)
p
(
C
O
2
)
HCO
-
3
HCO
-
3
HCO
-
3
K
1
×
K
a
1
(
H
2
C
O
3
)
K
a
(
HC
l
O
)
K
1
×
K
a
1
(
H
2
C
O
3
)
K
a
(
HC
l
O
)
CO
2
-
3
K
1
×
K
al
(
H
2
C
O
3
)
K
a
(
HC
l
O
)
=
14
.
33
K
1
K
1
×
K
a
1
(
H
2
C
O
3
)
×
K
a
2
(
H
2
C
O
3
)
K
2
a
(
HC
l
O
)
=
2
.
68
×
1
0
-
2
K
1
K
1
×
K
al
(
H
2
C
O
3
)
K
a
(
HC
l
O
)
=
14
.
33
K
1
K
1
×
K
a
1
(
H
2
C
O
3
)
×
K
a
2
(
H
2
C
O
3
)
K
2
a
(
HC
l
O
)
=
2
.
68
×
1
0
-
2
K
1
![]() |
2CO(g)+2H2O(g)+4H2(g) |
2CO2(g)+6H2(g) | |
2CH3OH(g)+2H2O(g) | |
CH3OCH3(g)+3H2O(g) |

(4)写出反应3的热化学方程式
CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ⋅mol-1
CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ⋅mol-1
。(5)在图2中画出采用双功能催化剂由CO2加氢合成二甲醚的能量变化图


(6)下列说法正确的是
B
B
。A.为提高工业生产效率,合成二甲醚的适宜条件是高温高压
B.可通过监测反应体系中CH3OCH3和H2O浓度比判断是否达到平衡
C.反应达平衡时,若缩小容器体积,反应3平衡不发生移动
D.一定温度、压强下,寻找活性更高的催化剂,是提高CO2平衡转化率的研究方向
【答案】H2CO3⇌H++;;前者反应的平衡常数为,后者反应的平衡常数为,远远小于14.33K1;CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ⋅mol-1;
;B
HCO
-
3
K
1
×
K
a
1
(
H
2
C
O
3
)
K
a
(
HC
l
O
)
K
1
×
K
al
(
H
2
C
O
3
)
K
a
(
HC
l
O
)
=
14
.
33
K
1
K
1
×
K
a
1
(
H
2
C
O
3
)
×
K
a
2
(
H
2
C
O
3
)
K
2
a
(
HC
l
O
)
=
2
.
68
×
1
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-
2
K
1

【解答】
【点评】
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发布:2024/8/6 8:0:9组卷:12引用:3难度:0.4
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-
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(2)T1℃时,向5L恒容密闭容器中充入0.5molCH4,只发生反应2CH4(g)⇌C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=2c(CH4),CH4的转化率为
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
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A.减小C2H2的浓度
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