穴醚是一类环内含氮的单环或多环冠醚化合物,能与碱金属或碱土金属形成稳定的配合物,三角架型超分子配体可识别Al3+、Cr3+,“足球”穴醚可识别NH4+等。
(1)18-冠-6醚(C12H24O6)与K+形成的配合物如图所示,形成配位键时,提供空轨道的微粒是 K+K+。

(2)基态Cr3+的价电子排布图为 
;基态Al原子电子占据的最高能级的电子云轮廓图为 哑铃形哑铃形。
(3)在周期表中,硼、镁都是与Al相邻的元素,第一电离能:I1(B)>I1(Al),原因是 Al与B同主族元素,Al的电子层越多,原子半径较大,原子核对最外层电子吸引力较小,故第一电离能较小Al与B同主族元素,Al的电子层越多,原子半径较大,原子核对最外层电子吸引力较小,故第一电离能较小。I1(Mg)>I1(Al)的原因是 Al原子失去3p1电子,而Mg失去3s2电子,为全充满稳定状态,能量更低,故其第一电离能大于铝Al原子失去3p1电子,而Mg失去3s2电子,为全充满稳定状态,能量更低,故其第一电离能大于铝;短周期中与Al化学性质最接近的元素是 BeBe(填元素符号)。
(4)识别离子用来稳定环状中间体,伴随明显的空间或几何学控制。“足球”穴醚与NH4+形成的结构如图所示,识别NH4+的原理为 NH4+为正四面体形,NH4+中H与穴醚中的N之间形成氢键NH4+为正四面体形,NH4+中H与穴醚中的N之间形成氢键。

(5)制备一种穴醚(M)的部分流程如图所示:

①A分子中碳原子的杂化方式是 sp3、sp2sp3、sp2;B分子内所含的作用力有 共价键、氢键共价键、氢键。
②h-LiAlH4的晶胞结构如图所示,底边a=b=541.92pm,高c=521.90pm,设NA为阿伏加德罗常数的值,该晶胞的密度为 76×1030NA×541.922×521.9076×1030NA×541.922×521.90g•cm-3(列出计算式)。



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【答案】K+;
;哑铃形;Al与B同主族元素,Al的电子层越多,原子半径较大,原子核对最外层电子吸引力较小,故第一电离能较小;Al原子失去3p1电子,而Mg失去3s2电子,为全充满稳定状态,能量更低,故其第一电离能大于铝;Be;NH4+为正四面体形,NH4+中H与穴醚中的N之间形成氢键;sp3、sp2;共价键、氢键;

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【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:19引用:1难度:0.5
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