二氧化钛（TiO₂）是一种重要的工业原料，可用四氯化钛（TiCl₄）制备。已知：
Ⅰ．TiCl₄（g）+O₂（g）⇌TiO₂（g）+2Cl₂（g）ΔH₁=-178.4kJ⋅mol^-1
Ⅱ．2C（s）+O₂（g）⇌2CO（g）ΔH₂=-219.9kJ⋅mol^-1
请回答下列问题：
（1）TiCl₄（g）与CO（g）反应生成TiO₂（s）、C（s）和氯气的热化学方程式为

TiCl₄（g）+2CO（g）=TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）△H=+45.5kJ•mol^-1

TiCl₄（g）+2CO（g）=TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）△H=+45.5kJ•mol^-1

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向反应瓶中加入6.5g锌粉，然后加入50mL1.0mol⋅L-1的FeCl3收集检验反应过程中产生的气体溶液，搅拌	溶液温度迅速上升，稍后出现红褐色沉淀，同时出现少量气泡；反应一段时间后静置，上层溶液为浅绿色，反应瓶底部有黑色固体
收集检验反应过程中产生的气体	集气管口靠近火焰，有爆鸣声

已知：Zn的性质与Al相似，能发生反应：Zn+2NaOH=Na₂ZnO₂+H₂↑↑
①结合实验现象和平衡移动原理解释出现红褐色沉淀的原因：

Fe³⁺+3H₂O⇌Fe（OH）₃+3H⁺，Zn与H⁺反应使溶液中c（H⁺）降低，溶液温度升高，都会促进上述平衡正向移动，出现红褐色Fe（OH）₃沉淀

Fe³⁺+3H₂O⇌Fe（OH）₃+3H⁺，Zn与H⁺反应使溶液中c（H⁺）降低，溶液温度升高，都会促进上述平衡正向移动，出现红褐色Fe（OH）₃沉淀

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②用离子方程式解释反应后溶液为浅绿色的原因：

2Fe³⁺+Zn═2Fe²⁺+Zn²⁺

2Fe³⁺+Zn═2Fe²⁺+Zn²⁺

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③分离出黑色固体，经下列实验证实了其中含有的主要物质。
ⅰ．黑色固体可以被磁铁吸引；
ⅱ．向黑色固体中加入足量的NaOH溶液，产生气泡；
ⅲ．将ii中剩余固体用蒸馏水洗涤后，加入稀盐酸，产生大量气泡；
ⅳ．向ⅲ反应后的溶液中滴加KSCN溶液，无变化。
a.黑色固体中一定含有的物质是

Fe和Zn

Fe和Zn

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b.小组同学认为上述实验无法确定黑色固体中是否含有Fe₃O₄，理由是

iii中，若存在Fe₃O₄，稀盐酸与Fe₃O₄反应产生的Fe³⁺可与Fe继续反应生成Fe²⁺，导致在iv中检测不到Fe³⁺，与没有Fe₃O₄得到的iv中现象相同

iii中，若存在Fe₃O₄，稀盐酸与Fe₃O₄反应产生的Fe³⁺可与Fe继续反应生成Fe²⁺，导致在iv中检测不到Fe³⁺，与没有Fe₃O₄得到的iv中现象相同

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（3）为进一步探究上述1.0mol⋅L^-1FeCl₃溶液中Fe³⁺和H⁺氧化性的相对强弱，继续实验并观察到反应开始时现象如下：

操作	现象
将5mL1.0mol⋅L-1的FeCl3溶液与0.65g锌粉混合	溶液温度迅速上升，开始时几乎没有气泡
将 5mL 0.2mol/L的盐酸 5mL 0.2mol/L的盐酸 与0.65g锌粉混合	溶液中立即产生大量气泡

小组同学得出结论：在1.0mol⋅L^-1FeCl₃溶液中，Fe³⁺的氧化性比H⁺更强。