草酸的应用涉及到医药、印染、塑料以及稀土等众多领域，是一种非常重要的化学中间体。目前最具有发展前景的草酸生产方法是一氧化碳气相偶联法。主要反应如下：
主反应：2CO（g）+2CH3CH2ONO（g）→（COOCH2CH3）2（g）+2NO（g）ΔH＜0
副反应：CO （g）+2CH3CH2ONO（g）→CO（OCH2CH3）2（g）+2NO（g）
再生反应：4NO（g）+4CH3CH2OH（g）+O2（g）→4CH3CH2ONO（g）+2H2O（g）
水解反应：（COOCH2CH3）2+2H2O→2CH3CH2OH+H2C2O4
（1）根据文献可知，在氧化偶联反应中，能够保持催化剂活性的起始温度为80℃，如果反应温度较低，则催化剂的活性较小；反应温度过高时，原料亚硝酸乙酯的分解量增大，并且草酸受热分解草酸受热分解，所以氧化偶联反应的温度选择为100～120℃。
（2）反应温度对CO转化率及DEO[代表（COOCH2CH3）2]生成量的影响如图所示：
通过如图分析可知，偶联反应中草酸二乙酯的生成量随温度的升高呈下降的趋势，原因是主反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，CO转化率降低主反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，CO转化率降低，因此为了提高目标产物的选择性，选择反应的最佳温度为100℃100℃。
（3）工业生产中采用对草酸二乙酯水解精馏塔和醇水分离塔进行生产，水解反应进行的比较彻底，但在实验室采用稀硫酸加热的水解条件下为可逆反应，则水解反应的平衡常数表达式为c（H2C2O4）•c2（CH3CH2OH）c[（COOCH2CH3）2]c（H2C2O4）•c2（CH3CH2OH）c[（COOCH2CH3）2]（用平衡浓度表达）。
（4）下列能证明草酸是弱酸的实验方案是ABCDABCD。
A.常温下，测0.05mol/L H2C2O4溶液的pH。
B.常温下，相同pH的H2C2O4溶液和硫酸溶液，分别加入Na2C2O4和 Na2SO4，比较pH的变化
C.常温下，测0.1mol/L NaHC2O4的pH，若 pH＞1，则草酸为弱酸
D.相同pH的H2C2O4溶液和硫酸溶液，升高相同的温度，比较pH的变化（不考虑挥发）。能证明草酸是二元酸的实验方法是NaOH标准溶液滴定草酸溶液，消耗NaOH的物质的量是草酸的2倍就说明草酸是二元酸NaOH标准溶液滴定草酸溶液，消耗NaOH的物质的量是草酸的2倍就说明草酸是二元酸。
（5）已知H2C2O4：Ka1=5.9×10-2、Ka2=6.5×10-5，碳酸：Ka1=4.2×10-7、Ka2=5.61×10-11，则H2C2O4溶液与Na2CO3溶液反应过程中不可能出现的离子反应方程式的选项为CC。
A.2CO32-+H2C2O4═2HCO3-+C2O42-
B.CO32-+H2C2O4═CO2↑+C2O42-
C.CO32-+H2C2O4═HCO3-+HC2O4-
D.HCO3-+H2C2O4═CO2↑+HC2O4-
c
（
H
2
C
2
O
4
）
•
c
2
（
CH
3
CH
2
OH
）
c
[
（
COOCH
2
C
H
3
）
2
]
c
（
H
2
C
2
O
4
）
•
c
2
（
CH
3
CH
2
OH
）
c
[
（
COOCH
2
C
H
3
）
2
]
【答案】草酸受热分解；主反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，CO转化率降低；100℃；；ABCD；NaOH标准溶液滴定草酸溶液，消耗NaOH的物质的量是草酸的2倍就说明草酸是二元酸；C
c
（
H
2
C
2
O
4
）
•
c
2
（
CH
3
CH
2
OH
）
c
[
（
COOCH
2
C
H
3
）
2
]
【解答】
【点评】
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发布：2024/6/27 10:35:59组卷：26引用：1难度：0.4
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1．氢气最早于16世纪被人工制取出来，氢气是一种清洁能源。
（1）利用光伏电池电解水制H2是氢能的重要来源。已知：H-H键、O=O键、H-O键的键能依次为436kJ•mol-1、495kJ•mol-1、463kJ•mol-1。则2H2O（g）═2H2（g）+O2（g）△H=kJ•mol-1。
（2）T1℃时，向5L恒容密闭容器中充入0.5molCH4，只发生反应2CH4（g）⇌C2H4（g）+2H2（g），达到平衡时，测得c（C2H4）=2c（CH4），CH4的转化率为；保持其他条件不变，温度改为T2℃，经25s后达到平衡，测得c（CH4）=2c（C2H4），则0～25s内v（C2H4）=mol•L-1•s-1。
（3）CH4分解时几种气体的平衡分压（pPa）的对数值lgp与温度的关系如图所示。
①T℃时，向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4（g）、C2H4（g）和H2（g），只发生反应2CH4（g）⇌C2H2（g）+3H2（g）ΔH，ΔH（填“＞”或“＜”）0，此时的平衡常数Kp=（用平衡分压代替浓度进行计算）Pa2。
②若只改变一个反应条件使Kp变大，则该条件是（填标号）。
A.减小C2H2的浓度
B.升高温度
C.增大压强
D.加入合适的催化剂
（4）工业上，以KNH2和液氨为电解质，以石墨为电极，电解液氨制备H2。阳极的电极反应式为，一段时间后阴、阳两极收集到的气体质量之比为。发布：2025/1/4 8:0:1组卷：9引用：3难度：0.5 -
2．反应 4A（g）+5B（g）⇌4C（g）+6D（g）在 5L 的密闭容器中进行，半分钟后，C 的物质的量增 加了 0.30mol。下列叙述正确的是（ ）
发布：2024/12/30 19:30:2组卷：67引用：6难度：0.6 -
3．将等物质的量的A、B混合于2L的密闭容器中，发生如下反应：3A（g）+B（g）⇌xC（g）+2D（g），经5min后，测得D的浓度为0.5mol/L，c（A）：c（B）=3：5，C的平均反应速率为0.1mol/（L•min）．求：
（1）此时A的浓度c（A）=mol/L，反应开始前容器中的A、B的物质的量：n（A）=n（B）=mol；
（2）B的平均反应速率v（B）=mol/（L•min）；
（3）x的值为．发布：2024/12/30 19:0:1组卷：163引用：26难度：0.3
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