碘是人体所必需的微量元素。磷酸工业的副产品氟硅酸（H₂SiF₆）中碘元素的可能存在形式有I₂、I^-、

I

-

3

，其回收方案如图。

回答下列问题：
（1）某实验小组想证明氟硅酸溶液中存

I

-

3

，请补充完整的实验步骤：（已知：I₂+I^-⇌

I

-

3

；可选用的试剂：5%淀粉溶液、0.1mol•L^-1NaNO₂溶液、0.1mol•L^-1Na₂SO₃溶液、6mol•L^-1H₂SO₄溶液）
①取样品，加入CCl₄振荡、静置，可观察到下层呈紫红色；
②分液后取上层黄色液体，滴入适量

5%淀粉溶液

5%淀粉溶液

（填选用的试剂，下同），可观察到

溶液变蓝

溶液变蓝

；
③重复上述操作2～3次，直至步骤②中没有明显现象；
④再滴加适量

6mol•L^-1H₂SO₄溶液和0.1mol•L^-1NaNO₂溶液

6mol•L^-1H₂SO₄溶液和0.1mol•L^-1NaNO₂溶液

，若观察到溶液变蓝，证明氟硅酸溶液中存在

I

-

3

。
（2）实验室利用分液漏斗可以完成CCl₄从碘水萃取I₂，请描述获得上层液体的操作：

下层液体从分液漏斗下端管口放出后，关闭活塞，将上层液体从分液漏斗上口倒出

下层液体从分液漏斗下端管口放出后，关闭活塞，将上层液体从分液漏斗上口倒出

。
（3）“还原”步骤中将碘元素全部变为HI，写出I₂被还原时的离子方程式

I₂+

SO

2

-

8

+H₂O=2I^-+

SO

2

-

4

+2H⁺

I₂+

SO

2

-

8

+H₂O=2I^-+

SO

2

-

4

+2H⁺

。
（4）工业生产中，氧化剂的实际使用量和理论计算量之间的比值称为配氧率。如图是配氧率对碘单质回收率的影响曲线图，试解释配氧率选择112～113之间的原因

配氧率过低，I^-不能完全转化为碘单质；配氧率过高，可能发生副反应，使碘单质进一步被氧化为碘酸根或耗费大量氧化剂

配氧率过低，I^-不能完全转化为碘单质；配氧率过高，可能发生副反应，使碘单质进一步被氧化为碘酸根或耗费大量氧化剂

。

（5）结合信息，请确定I₂与NaOH发生“歧化”反应的氧化产物

E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（IO^-/I₂）=0.54V-0.45V=0.09V，而E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（

IO

-

3

/I₂）=0.54V-0.21V=0.33V＞0.3V，反应则趋于完全进行，故氧化产物为NaIO₃

E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（IO^-/I₂）=0.54V-0.45V=0.09V，而E^θ=φ^θ（I₂/I^-）-φ^θ（

IO

-

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/I₂）=0.54V-0.21V=0.33V＞0.3V，反应则趋于完全进行，故氧化产物为NaIO₃

（有必要的计算过程）。
已知：①氧化还原反应可以拆分为两个半反应，标准电极电势分别表示为φ^θ（+）、φ^θ（-），标准电动势E^θ=φ^θ（+）-φ^θ（-），如Zn+Cu²⁺=Zn²⁺+Cu的E^θ=φ^θ（Cu²⁺/Cu）-φ^θ（Zn²⁺/Zn）。
②E^θ＞0，该反应能自发进行，E^θ＞0.3V，反应趋于完全进行。
③φ^θ（I₂/I^-）=0.54V，φ^θ（IO^-/I₂）=0.45V，φ^θ（

IO

-

3

/I₂）=0.21V。