常温下，将除去表面氧化膜的Al、Cu片插入浓HNO₃中组成原电池，测得原电池的电流（I）随时间（t）的变化如图乙所示，反应过程中有红棕色气体产生。

（1）①0～t₁时，原电池的负极是

Al

Al

片，发生氧化反应后其氧化产物的化学式是

Al₂O₃

Al₂O₃

，正极的电极反应式是

NO₃^-+e^-+2H⁺=NO₂↑+H₂O

NO₃^-+e^-+2H⁺=NO₂↑+H₂O

，溶液中的H⁺向

Cu

Cu

（填“Al”或“Cu”）移动。
②t₁时原电池中电子流动方向发生改变，其原因是

随反应进行，Al表面钝化形成氧化膜，阻碍反应进行，Cu与浓硝酸失电子作负极，Al作正极

随反应进行，Al表面钝化形成氧化膜，阻碍反应进行，Cu与浓硝酸失电子作负极，Al作正极

。
（2）有关的电池装置如图：

电池装置
编号	a	b	c	d

①上述四种电池中，属于二次电池的是

d

d

（填序号，下同），其负极的电极反应式为

Pb-2e^-+SO₄^2-=PbSO₄

Pb-2e^-+SO₄^2-=PbSO₄

。
②a装置中，外电路中电子的流向是

从Zn流向Cu

从Zn流向Cu

（填“从Zn流向Cu”或“从Cu流向Zn”）。
③c装置中，若电解质改为碱性介质，则负极的电极反应式为

H₂-2e^-+2OH^-=2H₂O

H₂-2e^-+2OH^-=2H₂O

。