氯气是一种重要的化工原料。

（1）工业生产氯化物通常用由氧化物经氯化作用生成的方法，例如工业上常采用“加碳氯化”的方法以高钛渣（主要成分为TiO₂）为原料生产TiCl₄。
已知：TiO₂（s）+2Cl₂（g）=TiCl₄（g）+O₂（g）△H₁=+175.4kJ/mol；
2C（s）+O₂（g）=2CO（g）△H₂=-220.9kJ/mol。
沸腾炉中“加碳氯化”生成TiCl₄（g）和CO（g）的热化学方程式：

TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g）△H=-45.5kJ•mol^-1

TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g）△H=-45.5kJ•mol^-1

。
（2）Cl₂合成有机物时会产生副产物HCl。利用反应4HCl+O₂

C

u

O

/

C

u

C

l

400

℃

2Cl₂+2H₂O可实现氯的循环利用。
①该反应的△S

＜

＜

0（填“＞”“＜”或“=”）。
②若反应物按物质的量4：1（HCl：O₂）在体积不变的密闭容器中发生该反应，下列叙述正确的是

AC

AC

（填字母）。
A.当

c

2

（

C

l

2

）

•

c

2

（

H

2

O

）

c

4

（

HC

l

）

•

c

（

O

2

）

不变时，说明反应已达到平衡状态
B.当ν（HCl）=2ν（Cl₂）时，说明反应已达到平衡状态
C.平衡后，继续按4：1的物质的量之比投入HCl和O₂，再次达到新平衡时，HCl的转化率增大
D.平衡后，分离出H₂O，可以提高Cl₂的平衡产率，并加快正反应速率
③如图1是在两个不同温度T₁和T₂（T₁＞T₂）下，改变

n

（

O

2

）

n

（

HC

l

）

时Cl₂在平衡混合物中的体积分数的变化规律曲线。下列叙述正确的是

CD

CD

（填字母）。
A.a点未达到平衡，c点一定已经平衡
B.平衡常数：K_b=K_a＜K_d
C.达到平衡时O₂的转化率大小为a＞b＞c
D.若平衡常数K值变大，达新平衡前ν_正始终减小
（3）在一定温度下，以I₂为催化剂，氯苯（C₆H₅-Cl）和Cl₂在CS₂中发生平行反应，分别生成邻二氯苯（A）和对二氯苯（B），其反应的化学方程式如下：
i.C₆H₅-Cl（aq）+Cl₂（aq）⇌邻二氯苯（A）（aq）+HCl（aq）
ii.C₆H₅-Cl（aq）+Cl₂（aq）⇌邻二氯苯（B）（aq）+HCl（aq）
向盛有3L含有I₂的CS₂（l）的容器中加入1.2molC₆H₅-Cl和1.2molCl₂发生反应，忽略CS₂溶液体积的变化，达到平衡时生成邻二氯苯（A）和对二氯苯（B）的物质的量（n）随时间（t）变化的曲线如图2所示。
①该温度下，反应ii的化学平衡常数K_ii=

6

6

。
②工业生产上，提高生成邻二氯苯（A）反应选择性的关键因素是选择合适的

催化剂

催化剂

。