以废干电池[主要含MnO₂、MnOOH、Zn、Zn（OH）₂、Fe、KOH]和钛白厂废酸（含H₂SO₄，还有少量Ti³⁺、Fe²⁺、Ca²⁺、Mg²⁺等）为原料制备锰锌铁氧体[Mn_xZn_1-xFe₂O₄]的流程如图：

已知：①25℃时，K_a（HF）=3.53×10^-4，K_sp（MgF₂）=7.5×10^-11，K_sp（CaF₂）=1.5×10^-10；酸性较弱时，MgF₂、CaF₂均易溶解形成[MF_n]^2-n配离子（M代表金属元素）；
②在Ag⁺催化下可发生反应2Mn²⁺+5S₂

O

2

-

8

+8H₂O═2

M

n

O

-

4

+10

SO

2

-

4

+16H⁺。
③（NH₄）₂S₂O₈在煮沸时易分解。
（1）酸浸过程中含锰物质被溶液中的FeSO₄还原为Mn²⁺，其中MnO₂参与反应的离子方程式为

MnO₂+2Fe²⁺+4H⁺=Mn²⁺+2Fe³⁺+2H₂O

MnO₂+2Fe²⁺+4H⁺=Mn²⁺+2Fe³⁺+2H₂O

。
（2）氧化时加入H₂O₂将Ti³⁺、Fe²⁺氧化，再加入Na₂CO₃调节溶液pH为1～2，生成偏钛酸（H₂TiO₃）和黄钾铁矾[K₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂]沉淀，使得钛、钾得以脱除。
①加入Na₂CO₃除去钾生成黄钾铁矾的离子方程式为

2K⁺+6Fe³⁺+4

SO

2

-

4

+6

CO

2

-

3

+6H₂O=K₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂↓+6CO₂↑

2K⁺+6Fe³⁺+4

SO

2

-

4

+6

CO

2

-

3

+6H₂O=K₂Fe₆（SO₄）₄（OH）₁₂↓+6CO₂↑

。
②若加入Na₂CO₃过多，将导致生成的黄钾铁矾沉淀转化为

Fe（OH）₃

Fe（OH）₃

（填化学式）。
（3）氟化过程中溶液pH与钙镁去除率关系如图所示。

当2.5＜pH＜4.0时，溶液pH过高或过低，Ca²⁺、Mg²⁺去除率都会下降，其原因是

当pH过低酸性较强NH₄F会生成HF，溶液中F^-浓度较低，Ca²⁺、Mg²⁺去除率会下降；酸性较弱时，MgF₂、CaF₂均易形成[MF_n]^2-n配离子，MgF₂、CaF₂去除率会下降

当pH过低酸性较强NH₄F会生成HF，溶液中F^-浓度较低，Ca²⁺、Mg²⁺去除率会下降；酸性较弱时，MgF₂、CaF₂均易形成[MF_n]^2-n配离子，MgF₂、CaF₂去除率会下降

。