我国科学家首次实现了二氧化碳到淀粉的人工合成，关键的一步是利用化学催化剂将高浓度CO₂还原成CH₃OH。CO₂催化加氢制CH₃OH的反应体系中，发生的主要反应如下。
Ⅰ．CO₂（g）+3H₂（g）⇌CH₃OH+H₂O（g）ΔH₁
Ⅱ．CO₂（g）+H₂（g）⇌CO（g）+H₂O（g）ΔH₂
Ⅲ．CO（g）+2H₂（g）═CH₃OH（g）ΔH₃
回答下列问题：
（1）已知上述反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常数K与温度T的关系为：lnK₁=x+

A

T

，lnK₂=y+

B

T

，lnK₃=z+

C

T

（x、y、z、A、B、C均为常数，A、C均大于零，B小于零）。则反应Ⅰ的活化能E_a（正）

＜

＜

E_a（逆），

Δ

H

1

Δ

H

3

的数值范围是

0～1

0～1

。
（2）反应Ⅰ可能的反应历程如图所示。已知：方框内包含微粒种类及数目、微粒的相对总能量；TS表示过渡态、*表示吸附在催化剂上的微粒。
则反应历程中决速步骤的反应方程式为

HCOOH*+2H₂（g）=H₂COOH*+

3

2

H₂（g）

HCOOH*+2H₂（g）=H₂COOH*+

3

2

H₂（g）

。
（3）在催化剂作用下，将1molCO₂和2molH₂的混合气体充入一恒容密闭容器中进行反应，达平衡时，CO₂的转化率和容器中混合气体的平均相对分子质量随温度变化如图。


①250℃后，随温度升高，平衡时混合气体的平均相对分子质量几乎不变的原因是

当温度高于250℃时，以反应Ⅱ为主，反应Ⅱ前后气体分子数相等，反应Ⅱ的气体平均相对分子质量几乎不变

当温度高于250℃时，以反应Ⅱ为主，反应Ⅱ前后气体分子数相等，反应Ⅱ的气体平均相对分子质量几乎不变

。
②T℃时，反应的初始压强为p₀，平衡时甲醇的选择性（生成甲醇消耗的CO₂在CO₂总消耗量中占比）为

60%

60%

，反应Ⅰ的平衡常数K_p=

100

27

p

2

0

100

27

p

2

0

（K_p为以分压表示的平衡常数，分压=总压×物质的量的分数）。若再向密闭容器中通入CO₂和H₂O（g），使二者分压均增大0.1p₀，则H₂的转化率

不变

不变

（填“增大”“减小”或“不变”）。