利用工业钒渣（FeO•V₂O₃，含Al₂O₃、SiO₂等杂质）和β-锂辉矿（LiAlSi₂O₆，含少量MgO、CaCO₃等杂质）制备锂电极材料的填充物磷酸钒锂[Li₃V₂（PO₄）₃]的流程如图：

已知：
①有机萃取剂（HR）易萃取VO²⁺：VOSO₄+2HR（有机层）⇌VOR₂（有机层）+H₂SO₄；
②V₂O₅微溶于水，具有强氧化性，属于两性氧化物；草酸具有强还原性，加热易分解；
③向Na₃VO₄溶液（加热生成

VO

-

3

）中加酸，不同pH对应的主要存在形式如下表：

pH	≥13	10.6～12	约8.4	3～8	约2	＜1
存在形式	VO 3 - 4	V2 O 4 - 7	V3 O 3 - 9	V10 O 6 - 28	V2O5	VO + 2

④当某离子浓度≤10^-5mol•L^-1时，可认为该离子沉淀完全。
回答下列问题：
（1）“焙烧”时钒渣中V、Al、Si元素转化为NaVO₃、NaAlO₂、Na₂SiO₃等可溶性钠盐，FeO•V₂O₃发生反应的化学方程式为

4[FeO•V₂O₃]+5O₂+4Na₂CO₃

高温

2Fe₂O₃+8NaVO₃+4CO₂

4[FeO•V₂O₃]+5O₂+4Na₂CO₃

高温

2Fe₂O₃+8NaVO₃+4CO₂

；“还原”过程中通入足量SO₂，则还原产物为

VO²⁺、Fe²⁺

VO²⁺、Fe²⁺

（填离子符号）。
（2）“沉钒”时，加入KClO₃不能过量的原因是

KClO₃氧化VO²⁺离子时，生成Cl^-，过量KClO₃与Cl^-生成氯气污染环境

KClO₃氧化VO²⁺离子时，生成Cl^-，过量KClO₃与Cl^-生成氯气污染环境

，加硫酸需控制pH约为

2

2

。
（3）用草酸溶解“滤渣Ⅱ”时，需要水浴加热控制70℃左右，滤渣Ⅱ溶解的化学方程式为

V₂O₅+5H₂C₂O₄=V₂（C₂O₄）₃+4CO₂+5H₂O

V₂O₅+5H₂C₂O₄=V₂（C₂O₄）₃+4CO₂+5H₂O

，温度超过70℃时，滤渣Ⅱ溶解速率反而减慢的可能原因是

超过70℃，草酸加热分解

超过70℃，草酸加热分解

。
（4）“滤渣Ⅲ”主要成分是

H₂SiO₃、CaSO₄

H₂SiO₃、CaSO₄

。若净化时溶液中c（Ca²⁺）和c（Li⁺）分别为0.01mol•L^-1、1.0mol•L^-1，则加入Na₂CO₃时，理论上c（

CO

2

-

3

）应控制的范围为

2.5×10^-4mol/L≤c（

CO

2

-

3

）＜1.6×10^-3mol/L

2.5×10^-4mol/L≤c（

CO

2

-

3

）＜1.6×10^-3mol/L

，使Ca²⁺和Li⁺分离[已知K_sp（CaCO₃）=2.5×10^-9，K_sp（Li₂CO₃）=1.6×10^-3]。