CO2的资源化利用是“减少碳排放”背景下的科学研究热点。

Ⅰ.利用CO2甲烷化反应:CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)进行热力学转化。
(1)已知:2H2(g)+O2(g)═2H2O(g)△H=-483.6kJ/mol
CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O(g)△H=-802kJ/mol
写出CO2甲烷化反应的热化学方程式 CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=-165.2kJ/molCO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=-165.2kJ/mol。
(2)CO2甲烷化反应的平衡常数的表达式:K=c(CH4)⋅c2(H2O)c(CO2)⋅c4(H2)c(CH4)⋅c2(H2O)c(CO2)⋅c4(H2)。温度升高,K 减小减小。(填“增大”或“减小”)
(3)在图1中画出其他条件不变时,一段时间内,压强对CO2的转化率的影响示意图 
。
Ⅱ.CO2催化加氢合成二甲醚。其过程中主要发生下列反应:
反应ⅰ:CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ•mol-1
反应ⅱ:2CO2(g)+6H2(g)═CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H=-122.5kJ•mol-1
在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OCH3的选择性随温度的变化如图2所示。
(4)①温度升高,平衡时CH3OCH3的选择性下降的原因是 反应ii是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,c(CH3OCH3)减少,CH3OCH3的选择性下降反应ii是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,c(CH3OCH3)减少,CH3OCH3的选择性下降。
②温度高于300℃时,CO2平衡转化率随温度升高而上升的原因是 反应i是吸热反应,反应ii是放热反应,升高温度,有利于反应i正向进行,使CO2转化为CO的平衡转化率上升,不利于反应ii正向进行,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,在温度高于300℃时,温度对反应i的影响大于对反应ii的影响反应i是吸热反应,反应ii是放热反应,升高温度,有利于反应i正向进行,使CO2转化为CO的平衡转化率上升,不利于反应ii正向进行,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,在温度高于300℃时,温度对反应i的影响大于对反应ii的影响。
Ⅲ.电化学转化
多晶Cu可高效催化CO2甲烷化,电解CO2制备CH4的原理示意图如图3。电解过程中温度控制在10℃左右,持续通入CO2.阴、阳极室的KHCO3溶液的浓度基本保持不变。
(5)多晶Cu作 阴阴(填“阴”或“阳”)极。
(6)阳极上发生的电极反应式是 4HCO3--4e-=O2↑+4CO2↑+2H2O4HCO3--4e-=O2↑+4CO2↑+2H2O。
(7)阴离子交换膜中传导的离子是 HCO3-HCO3-,移动方向是 从右向左从右向左。(填“从左向右”或者“从右向左”)
c
(
C
H
4
)
⋅
c
2
(
H
2
O
)
c
(
C
O
2
)
⋅
c
4
(
H
2
)
c
(
C
H
4
)
⋅
c
2
(
H
2
O
)
c
(
C
O
2
)
⋅
c
4
(
H
2
)


【答案】CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)△H=-165.2kJ/mol;;减小;
;反应ii是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,c(CH3OCH3)减少,CH3OCH3的选择性下降;反应i是吸热反应,反应ii是放热反应,升高温度,有利于反应i正向进行,使CO2转化为CO的平衡转化率上升,不利于反应ii正向进行,使CO2转化为CH3OCH3的平衡转化率下降,在温度高于300℃时,温度对反应i的影响大于对反应ii的影响;阴;4HCO3--4e-=O2↑+4CO2↑+2H2O;HCO3-;从右向左
c
(
C
H
4
)
⋅
c
2
(
H
2
O
)
c
(
C
O
2
)
⋅
c
4
(
H
2
)

【解答】
【点评】
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A.2种 B.3种 C.4种 D.4种以上
(2)电解过程要消耗大量的电能,而使用微生物作催化剂在阳光下也能分解水.
2H2O(1)2H2(g)+O2(g)△H 1 2H2O(1)通电2H2(g)+O2(g)△H2光照催化剂
以上反应的△H1
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