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砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,其剧毒、难降解且易生物聚集的特点极大的威胁了水环境安全和人体健康。天然水体中砷元素主要以As(III)和As(V)存在,且As(III)的毒性更大。常见除砷的方法有沉淀法、氧化絮凝法和离子交换法等。
(1)沉淀法除砷:砷酸盐的溶解度小,工业上需要将废水中和至pH>12,再用氧化剂将As(III)转化成As(V),然后用石灰乳沉淀除砷,得到Ca5(AsO43OH沉淀。“沉砷”的最佳温度控制在80~85℃的原因是
若温度过低,反应速率慢,若温度过高。氢氧化钙溶解度小,沉淀率下降
若温度过低,反应速率慢,若温度过高。氢氧化钙溶解度小,沉淀率下降

(2)高铁酸盐氧化絮凝法除砷。

已知:①As(III)和As(V)水溶液中含砷的各物种分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图-1所示。②高铁酸钾易溶于水,具有强氧化性;溶液酸性越强,其氧化性越强;在pH<1的酸性条件下质子化,主要以HFeO4-形式存在。③高铁酸钾在一定pH范围的水溶液中易生成Fe(OH)3胶体,溶液的pH对胶体粒子表面所带电荷有影响。pH=7.1时,胶体粒子表面不带电荷;pH>7.1时,胶体粒子表面带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH<7.1时,胶体粒子表面带正电荷,pH越低,表面所带正电荷越多。
①pH<1时,HFeO4-将As(III)氧化为As(V)的离子方程式为
2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O
2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O

②在一定pH范围内,K2FeO4的还原产物可形成Fe(OH)3胶体,吸附As(V)的离子达到除砷目的;不同pH对K2FeO4氧化絮凝除砷影响如图-2所示。除砷过程中控制废水pH为4~7,pH过低或过高,砷的去除率都下降,其原因是
pH过低,酸性增强,K2FeO4氧化H3AsO3,本身被还原为Fe3+,生成絮凝剂Fe(OH)3胶体较少,此时As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3胶体吸附的量少,砷的去除率下降;pH过高,K2FeO4氧化性减弱,还原产物Fe3+的量减少,产生Fe(OH)3胶体的量减少,碱性增强,Fe3+直接反应生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝剂表面所带负电荷增多,静电斥力增加,砷的去除率下降
pH过低,酸性增强,K2FeO4氧化H3AsO3,本身被还原为Fe3+,生成絮凝剂Fe(OH)3胶体较少,此时As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3胶体吸附的量少,砷的去除率下降;pH过高,K2FeO4氧化性减弱,还原产物Fe3+的量减少,产生Fe(OH)3胶体的量减少,碱性增强,Fe3+直接反应生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝剂表面所带负电荷增多,静电斥力增加,砷的去除率下降

(3)离子交换法除砷:强碱性离子交换树脂上的OH与废水中的H2AsO4-、HAsO42-、AsO43-进行离子交换,OH-进入水中,H2AsO4-、HAsO42-、AsO43-被树脂固定以达到除As(V)目的;不同pH对As(V)去除率的影响如图-3所示。结合As(V)在水溶液中的存在形态与pH的关系和OH-的交换效率分析,pH=4.5时去除率最高的原因是
1个OH-可以交换1个H2AsO4-,与HAsO42-交换需要2个OH-,与AsO43-交换需要3个OH-,不能与H3AsO4交换,pH=4.5时,As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5时,pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5时,pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低
1个OH-可以交换1个H2AsO4-,与HAsO42-交换需要2个OH-,与AsO43-交换需要3个OH-,不能与H3AsO4交换,pH=4.5时,As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5时,pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5时,pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低

【答案】若温度过低,反应速率慢,若温度过高。氢氧化钙溶解度小,沉淀率下降;2HFeO4-+3H3AsO3+8H+=2Fe3++3H3AsO4+5H2O;pH过低,酸性增强,K2FeO4氧化H3AsO3,本身被还原为Fe3+,生成絮凝剂Fe(OH)3胶体较少,此时As(V)主要以H3AsO4形式存在,被Fe(OH)3胶体吸附的量少,砷的去除率下降;pH过高,K2FeO4氧化性减弱,还原产物Fe3+的量减少,产生Fe(OH)3胶体的量减少,碱性增强,Fe3+直接反应生成Fe(OH)3沉淀,As(V)主要以HAsO42-或AsO43-形式存在,絮凝剂表面所带负电荷增多,静电斥力增加,砷的去除率下降;1个OH-可以交换1个H2AsO4-,与HAsO42-交换需要2个OH-,与AsO43-交换需要3个OH-,不能与H3AsO4交换,pH=4.5时,As(V)主要以H2AsO4-形式存在,pH<4.5时,pH越小,H3AsO4比例越高,去除率越低,pH>4.5时,pH越大,HAsO42-、AsO43-的比例越高,去除率越低
【解答】
【点评】
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发布:2024/4/20 14:35:0组卷:22引用:1难度:0.6
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  • 3.工业上常用微生物法、吸收法、电解法、还原法等消除硫、氮等引起的污染。
    (1)微生物法脱硫
    富含有机物的弱酸性废水在SBR细菌作用下产生CH3COOH、H2等物质,可将废水中
    SO
    2
    -
    4
    还原为H2S,同时用N2或CO2将H2S从水中吹出,再用碱液吸收。
    SO
    2
    -
    4
    的空间构型为
     

    ②CH3COOH与
    SO
    2
    -
    4
    在SBR细菌作用下生成CO2和H2S的离子方程式为
     

    ③将H2S从水中吹出时,用CO2比N2效果更好,其原因是
     

    (2)吸收法脱硫
    烟气中的SO2可以用“亚硫酸铵吸收法”处理,发生的反应为(NH42SO3+SO2+H2O═2NH4HSO3,测得25℃时溶液pH与各组分物质的量分数的变化关系如图-1所示.b点时溶液pH=7,则n(
    NH
    +
    4
    ):n(
    HSO
    -
    3
    )=
     


    (3)电解法脱硫
    用NaOH吸收后SO2,所得NaHSO3溶液经电解后可制取Na2S2O4溶液,反应装置如图-2所示。电解时每有1molS2
    O
    2
    -
    4
    生成有
     
    molH+透过质子交换膜。
    (4)还原法脱氮
    用催化剂协同纳米零价铁去除水体中
    NO
    -
    3
    。其催化还原反应的过程如图-3所示。
    ①该反应机理中生成N2的过程可描述为
     

    ②过程中
    NO
    -
    3
    去除率及N2生成率如图-4所示,为有效降低水体中氮元素的含量,宜调整水体pH为4.2,当pH<4.2时,随pH减小,N2生成率逐渐降低的原因是
     

    发布:2024/12/30 5:30:2组卷:40引用:4难度:0.5
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