由合成气制备乙醇一般有两种方法：
（1）直接合成法
①2CO₂（g）+6H₂（g）⇌CH₃CH₂OH（g）+3H₂O（g）△H₁
②2CO（g）+4H₂（g）⇌CH₃CH₂OH（g）+H₂O（g）△H₂=-253.6kJ•mol^-1
（2）间接合成法
合成气反应生成二甲醚（CH₃OCH₃），二甲醚羰基化合生成乙酸甲酯，乙酸甲酯加氢得到乙醇．其生产流程如图所示：

③3CO（g）+3H₂（g）⇌CH₃OCH₃（g）+CO₂△H₃=-260.2kJ•mol^-1
④CH₃OCH₃（g）+CO（g）⇌CH₃COOCH₃（g）
回答下列问题：
（1）在5MPa、起始投料量n（H₂）：n（CO₂）=3：1时，测得不同温度时反应①中各物质的平衡组成如图1所示：

①反应①的△H₁

＜

＜

0，△S

＜

＜

0．（填“＞”、“＜”或“=”）
②已知CO（g）+H₂O（g）⇌CO₂（g）+H₂（g）△H=-41kJ•mol^-1，则△H₁=

-171.6kJ•mol^-1

-171.6kJ•mol^-1

．
③500K时，反应达到平衡后，在t₁min时升温到600K，反应在t₂min重新达到平衡，请在图2中画出体系中水的体积分数在t₁min后的变化曲线．
（2）对反应③处于化学平衡状态时的描述，正确的是

ABD

ABD

．（填字母）．
A．CO的含量保持不变              B．容器中CH₃OCH₃浓度与CO₂浓度相等
C．3V_正（CO）=V_正（CH₃OCH₃）       D．体系的温度保持不变
（3）间接合成法中将甲醇（CH₃OH）循环使用的目的是

由于甲醇分子间脱水可生成二甲醚，既实现了甲醇的回收利用，又增加了甲醚的含量，提高了目标产物的产率

由于甲醇分子间脱水可生成二甲醚，既实现了甲醇的回收利用，又增加了甲醚的含量，提高了目标产物的产率

．
（4）在2Mpa、T℃时1L的恒容容器中，充入1.0mol乙酸甲酯和2.0mol氢气，发生反应⑤，经t min后反应达到平衡，测得乙酸甲酯的转化率为75%．则氢气的反应速率v（H₂）=

1.5/t mol•L^-1•min^-1

1.5/t mol•L^-1•min^-1

，平衡常数K=

9

9

．