Na₂SO₃是一种重要的试剂，利用工业废碱液（主要成分Na₂CO₃）吸收烟气中的SO₂并可获得无水Na₂SO₃。

（1）吸收塔中发生反应离子方程式

2SO₂+

CO

2

-

3

+H₂O=2

HSO

-

3

+CO₂

2SO₂+

CO

2

-

3

+H₂O=2

HSO

-

3

+CO₂

，H₂SO₃的电离常数K_a1

＞

＞

H₂CO₃的电离常数K′_a1（填“＜”或“＞”）。
（2）向H₂SO₃溶液中滴加NaOH溶液，测得溶液中含硫微粒的物质的量分数随pH变化如图。

①由此可知NaHSO₃溶液呈

酸性

酸性

（填“酸性”或“碱性”）。
②写出

HSO

-

3

在水中存在的两个平衡：ⅰ

HSO

-

3

+H₂O⇌H₂SO₃+OH^-

HSO

-

3

+H₂O⇌H₂SO₃+OH^-

、ⅱ

HSO

-

3

⇌

SO

2

-

3

+H⁺

HSO

-

3

⇌

SO

2

-

3

+H⁺

。这两个平衡程度的大小关系是：ⅰ

＜

＜

ⅱ。（填“＜”或“＞”）
（3）为了进一步探究Na₂SO₃性质，两个同学分别做了如下实验，其中甲同学设计图1装置（盐桥中为KCl），闭合开关后灵敏电流计指针发生偏转。

①通过验证新产物也可以帮助确认正、负两极，验证电源正极生成物的实验操作方法是

取左侧烧杯中的溶液少许于试管中，滴加几滴K₃[Fe（CN）₆]溶液，若产生蓝色沉淀，则左侧烧杯为正极，右侧烧杯为负极

取左侧烧杯中的溶液少许于试管中，滴加几滴K₃[Fe（CN）₆]溶液，若产生蓝色沉淀，则左侧烧杯为正极，右侧烧杯为负极

。
②闭合开关后盐桥中的K⁺移向

左

左

（填“左”或“右”）侧的烧杯。
③负极的电极反应

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

SO

2

-

3

-2e^-+2OH^-=

SO

2

-

4

+H₂O

。
④乙同学按图2操作，并没有出现预期的现象，而是溶液很快呈红色。大约30mm后红色变为橙色，5小时后变为黄绿色。
因此，乙认为刚开始一段时间并不涉及氧化还原反应。
查阅资料：溶液中Fe³⁺、

SO

2

-

3

、OH^-三种微粒会形成一种组成为的“配合物”并存在转化关系：HOFeO

+

4

S

O₂⇌HOFeO

+

5

S

O₂

O

2

Fe²⁺+

SO

2

-

4

请从反应速率和平衡的角度解释原因

在氧气作用下，橙色的配合物HOFeOSO₂被转化成Fe²⁺和

SO

2

-

4

，HOFeOSO₂的浓度减小，使得平衡正向移动，所以溶液中Fe²⁺的浓度逐渐增大，使得溶液变为黄绿色。

在氧气作用下，橙色的配合物HOFeOSO₂被转化成Fe²⁺和

SO

2

-

4

，HOFeOSO₂的浓度减小，使得平衡正向移动，所以溶液中Fe²⁺的浓度逐渐增大，使得溶液变为黄绿色。

。