某小组探究S单质与NaOH溶液加热后得到的产物。向5mLNaOH溶液中加入少量硫粉,加热至固体全部溶解,冷却后,得到淡黄色溶液A(pH=12)。
【资料】Na2S溶液无色,S2-能与H+反应生成H2S(臭鸡蛋气味气体),能与Cu2+反应生成CuS(黑色固体)。Na2Sx溶液呈黄色,Sx2-能与H+反应生成S和H2S,能与Cu2+反应生成S和CuS。S2-和Sx2-均不能使品红褪色,SO32-或高浓度OH-能使品红褪色。
(1)如图所示,进行实验Ⅰ和Ⅱ,证实了产物中含SO32-。

①补全实验Ⅱ的方案(在横线上填写试剂) 向试管中加入0.5mLpH=12的氢氧化钠溶液,品红溶液不褪色向试管中加入0.5mLpH=12的氢氧化钠溶液,品红溶液不褪色。
②证实产物中含SO32-的现象是 实验Ⅰ中品红溶液红色变无色,实验Ⅱ溶液仍为红色实验Ⅰ中品红溶液红色变无色,实验Ⅱ溶液仍为红色。
(2)依据产物中含SO32-,甲同学认为产物还应该有S2-,请依据氧化还原反应的规律进行解释:反应中硫元素失去电子,化合价升高得到SO32-,则根据电子守恒,还有部分硫元素得到电子,化合价降低得到S2-反应中硫元素失去电子,化合价升高得到SO32-,则根据电子守恒,还有部分硫元素得到电子,化合价降低得到S2-。
(3)甲同学推测溶液A中可能还含有SO42-,因为SO32-在加热过程中可能与空气中氧气反应。针对此观点继续实验Ⅲ:取溶液A于试管中,加入足量稀盐酸,立即出现淡黄色浑浊,同时产生臭鸡蛋气味的气体,离心沉淀(固液分离),得到无色溶液B和淡黄色固体。取无色溶液B,取无色溶液B,滴加氯化钡溶液,生成白色沉淀不溶解,证实溶液A中存在SO42-取无色溶液B,滴加氯化钡溶液,生成白色沉淀不溶解,证实溶液A中存在SO42-(填操作和现象),证实溶液A中存在SO42-。
(4)甲同学根据溶液A呈淡黄色猜想其中还存在Na2Sx,并认为实验Ⅲ中的现象可做为证据。但乙同学认为实验Ⅲ中的现象不能说明,理由是 硫化氢和SO32-发生氧化还原反应生产成黄色硫单质沉淀,会出现同样的现象硫化氢和SO32-发生氧化还原反应生产成黄色硫单质沉淀,会出现同样的现象。
(5)继续进行实验Ⅳ,验证了溶液A中存在Na2Sx。

①溶剂X是 CS2CS2(填化学式)。
②证明溶液中含Sx2-的实验证据是 淡黄色溶液A加入氯化铜溶液生成黑色沉淀和淡黄色的硫单质淡黄色溶液A加入氯化铜溶液生成黑色沉淀和淡黄色的硫单质。
(6)进一步实验,得到结论:硫单质在碱性条件下歧化反应的产物主要为S2-和SO32-,溶液中还会生成少量的Sx2-、S2O32-和SO42-。
【考点】性质实验方案的设计.
【答案】向试管中加入0.5mLpH=12的氢氧化钠溶液,品红溶液不褪色;实验Ⅰ中品红溶液红色变无色,实验Ⅱ溶液仍为红色;反应中硫元素失去电子,化合价升高得到SO32-,则根据电子守恒,还有部分硫元素得到电子,化合价降低得到S2-;取无色溶液B,滴加氯化钡溶液,生成白色沉淀不溶解,证实溶液A中存在SO42-;硫化氢和SO32-发生氧化还原反应生产成黄色硫单质沉淀,会出现同样的现象;CS2;淡黄色溶液A加入氯化铜溶液生成黑色沉淀和淡黄色的硫单质
【解答】
【点评】
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