CO₂的捕集及利用对“碳中和”具有重要意义，回答下列问题：
（1）在钌配合物催化下CO₂加氢合成甲酸发生反应Ⅰ，同时还伴有反应Ⅱ发生。
Ⅰ.CO₂（g）+H₂（g）⇌HCOOH（g）  ΔH₁=-30.9kJ•mol^-1；
Ⅱ.CO₂（g）+H₂（g）⇌CO（g）+H₂O（g）  ΔH₂
①已知：298K时，部分物质的相对能量如表所示，则HCOOH（g）的相对能量为

-423.9

-423.9

kJ•mol^-1，ΔH₁

＜

＜

ΔH₂（填“＞”“＜”或“=”）。

物质	CO2（g）	H2（g）	H2O（g）	CO（g）
相对能（kJ•mol-1）	-393	0	-242	-110

②气体A的压力转化率表示为α（A）=[1-

P

1

P

0

]×1000%，P₀为A初始压力，P₁为A某时刻分压。保持323K恒温恒压，CO₂（g）、H₂（g）投料比1：1时，CO₂初始分压分别为P_o-aMPa、P_o-bMPa和P_o-cMPa（P_o-a＜P_o-b＜P_o-c），测得α（CO₂）与时间t的关系如图甲所示。

则曲线z表示的CO₂的初始分压为

p_0-a

p_0-a

MPa,在323K，CO₂初始分压为时P_o-cMPa时，平衡后，P（HCOOH）=6P（CO），则反应Ⅰ的K_p

=

14

3

p

0

-

c

=

14

3

p

0

-

c

（用含P_o-c 的式子表示）。
③已知Arrhenius公式Rlnk=-（

E

a

T

）+C（E_a为活化能，k为速率常数，R和C为常数），反应Ⅰ的数据如图乙中的曲线d所示，则该反应的活化能E_a=

1120

1120

kJ•mol^-1。改变外界条件，数据如图中的曲线e所示，则实验可能改变的外界条件是

使用更高效的催化剂

使用更高效的催化剂

。
（2）一种新型钌配合物催化剂催化CO₂加氢合成甲酸的反应机理如图丙所示。生成中间体的反应为

CO₂+=

CO₂+=

，研究表明，极性溶剂有助于促进CO₂插入M—H键，使用极性溶剂后极大地提高了整个反应的合成效率，原因是

CO₂插入M—H键所需的活化能最大，是该反应的决速步骤，使用极性容积后活化能降低

CO₂插入M—H键所需的活化能最大，是该反应的决速步骤，使用极性容积后活化能降低

。