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锂离子电池应用很广。某种锂离子二次电池的电极材料主要是钴酸锂(LiCoO2)和石墨。钴是一种稀有的贵重金属,废旧锂离子电池电极材料的回收再生意义重大。
(1)锂离子电池(又称锂离子浓差电池)的工作原理:
i.充电过程:Li+从含LiCoO2的电极中脱出,正三价Co被氧化,此时该极处于贫锂态(Li1-xCoO2)。
ii.放电过程原理如图1所示:
①放电时,电子的流动方向为
b
b
K2
K2
K3
K3
a
a
(填“a”、“b”、“K2”或“K3”)。
②放电时,正极的电极反应式为
Li1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2
Li1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2

(2)钴酸锂回收再生流程如图2所示:
①“酸浸”时H2O2的作用为
还原LiCoO2
还原LiCoO2

②相同反应时间内,钴的浸出率随温度变化如图3所示。随温度升高,钴的浸出率先升高后降低的原因为
80℃之前,升高温度,反应速率加快,所以浸出率增大,80℃后,升高温度,过氧化氢分解速率增大,过氧化氢浓度下降,使浸出率反而降低
80℃之前,升高温度,反应速率加快,所以浸出率增大,80℃后,升高温度,过氧化氢分解速率增大,过氧化氢浓度下降,使浸出率反而降低

③“酸浸”时可用盐酸代替H2SO4和H2O2,但缺点是
反应过程中会产生氯气,易造成污染
反应过程中会产生氯气,易造成污染

④已知草酸为二元弱酸,沉钴过程中,溶液的酸性不断增强,用化学平衡移动原理解释其原因为
草酸溶液中存在电离平衡:H2C2O4⇌H++HC2
O
-
4
,HC2
O
-
4
⇌H++C2
O
2
-
4
,沉钴过程中,Co2+结合C2
O
2
-
4
生成CoC2O4沉淀,使c(C2
O
2
-
4
)减小,促进电离平衡正向移动,所以氢离子浓度增大,溶液的酸性不断增强
草酸溶液中存在电离平衡:H2C2O4⇌H++HC2
O
-
4
,HC2
O
-
4
⇌H++C2
O
2
-
4
,沉钴过程中,Co2+结合C2
O
2
-
4
生成CoC2O4沉淀,使c(C2
O
2
-
4
)减小,促进电离平衡正向移动,所以氢离子浓度增大,溶液的酸性不断增强

⑤高温下,在O2存在时,纯净的Co2C2O4与Li2CO3再生为LiCoO2的化学方程式为
4CoC2O4+2Li2CO3+3O2
高温
4LiCoO2+10CO2
4CoC2O4+2Li2CO3+3O2
高温
4LiCoO2+10CO2

【答案】b;K2;K3;a;Li1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2;还原LiCoO2;80℃之前,升高温度,反应速率加快,所以浸出率增大,80℃后,升高温度,过氧化氢分解速率增大,过氧化氢浓度下降,使浸出率反而降低;反应过程中会产生氯气,易造成污染;草酸溶液中存在电离平衡:H2C2O4⇌H++HC2
O
-
4
,HC2
O
-
4
⇌H++C2
O
2
-
4
,沉钴过程中,Co2+结合C2
O
2
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4
生成CoC2O4沉淀,使c(C2
O
2
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4
)减小,促进电离平衡正向移动,所以氢离子浓度增大,溶液的酸性不断增强;4CoC2O4+2Li2CO3+3O2
高温
4LiCoO2+10CO2
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:32引用:2难度:0.6
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