锂离子电池应用很广。某种锂离子二次电池的电极材料主要是钴酸锂(LiCoO2)和石墨。钴是一种稀有的贵重金属,废旧锂离子电池电极材料的回收再生意义重大。
(1)锂离子电池(又称锂离子浓差电池)的工作原理:
i.充电过程:Li+从含LiCoO2的电极中脱出,正三价Co被氧化,此时该极处于贫锂态(Li1-xCoO2)。
ii.放电过程原理如图1所示:
①放电时,电子的流动方向为 bb→K2K2→K3K3→aa(填“a”、“b”、“K2”或“K3”)。
②放电时,正极的电极反应式为 Li1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2Li1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2。
(2)钴酸锂回收再生流程如图2所示:
①“酸浸”时H2O2的作用为 还原LiCoO2还原LiCoO2。
②相同反应时间内,钴的浸出率随温度变化如图3所示。随温度升高,钴的浸出率先升高后降低的原因为 80℃之前,升高温度,反应速率加快,所以浸出率增大,80℃后,升高温度,过氧化氢分解速率增大,过氧化氢浓度下降,使浸出率反而降低80℃之前,升高温度,反应速率加快,所以浸出率增大,80℃后,升高温度,过氧化氢分解速率增大,过氧化氢浓度下降,使浸出率反而降低。
③“酸浸”时可用盐酸代替H2SO4和H2O2,但缺点是 反应过程中会产生氯气,易造成污染反应过程中会产生氯气,易造成污染。
④已知草酸为二元弱酸,沉钴过程中,溶液的酸性不断增强,用化学平衡移动原理解释其原因为 草酸溶液中存在电离平衡:H2C2O4⇌H++HC2O-4,HC2O-4⇌H++C2O2-4,沉钴过程中,Co2+结合C2O2-4生成CoC2O4沉淀,使c(C2O2-4)减小,促进电离平衡正向移动,所以氢离子浓度增大,溶液的酸性不断增强草酸溶液中存在电离平衡:H2C2O4⇌H++HC2O-4,HC2O-4⇌H++C2O2-4,沉钴过程中,Co2+结合C2O2-4生成CoC2O4沉淀,使c(C2O2-4)减小,促进电离平衡正向移动,所以氢离子浓度增大,溶液的酸性不断增强。
⑤高温下,在O2存在时,纯净的Co2C2O4与Li2CO3再生为LiCoO2的化学方程式为 4CoC2O4+2Li2CO3+3O2 高温 4LiCoO2+10CO24CoC2O4+2Li2CO3+3O2 高温 4LiCoO2+10CO2。
O
-
4
O
-
4
O
2
-
4
O
2
-
4
O
2
-
4
O
-
4
O
-
4
O
2
-
4
O
2
-
4
O
2
-
4
高温
高温
【答案】b;K2;K3;a;Li1-xCoO2+xLi++xe-=LiCoO2;还原LiCoO2;80℃之前,升高温度,反应速率加快,所以浸出率增大,80℃后,升高温度,过氧化氢分解速率增大,过氧化氢浓度下降,使浸出率反而降低;反应过程中会产生氯气,易造成污染;草酸溶液中存在电离平衡:H2C2O4⇌H++HC2,HC2⇌H++C2,沉钴过程中,Co2+结合C2生成CoC2O4沉淀,使c(C2)减小,促进电离平衡正向移动,所以氢离子浓度增大,溶液的酸性不断增强;4CoC2O4+2Li2CO3+3O2 4LiCoO2+10CO2
O
-
4
O
-
4
O
2
-
4
O
2
-
4
O
2
-
4
高温
【解答】
【点评】
声明:本试题解析著作权属菁优网所有,未经书面同意,不得复制发布。
发布:2024/6/27 10:35:59组卷:32引用:2难度:0.6