固硫技术（通过加入固硫剂，将硫元素以固体形式留在煤燃烧的残渣中）可有效降低燃煤废气中SO₂的含量，同时对产生的废弃物进行回收再利用具有重要的环保意义。
I．石灰石固硫：固硫过程中涉及的部分反应如下
①CaCO₃（s）⇌CaO（s）+CO₂（g）                    ΔH₁=178.30kJ•mol^-1
②2CaO（s）+2SO₂（g）+O₂（g）⇌2CaSO₄（s）        ΔH₂=-1003.84kJ•mol^-1
③2CO（g）+O₂（g）⇌2CO₂（g）                      ΔH₃=-566kJ•mol^-1
④CaSO₄（s）+CO（g）⇌CaO（s）+SO₂（g）+CO₂（g）    ΔH₄
（1）ΔH₄=

+218.92

+218.92

kJ•mol^-1。
（2）在煤燃烧过程中常鼓入稍过量的空气以提高固硫率（燃烧残渣中硫元素的质量占燃煤中硫元素总质量的百分比），分析其原因：

鼓入稍过量的空气，增大了反应体系中氧气的浓度，使反应②平衡正向移动，有利于固硫；同时，氧气浓度增大也会使反应③平衡正向移动，降低CO浓度，增大CO₂浓度，使反应④平衡逆向移动，有利于固硫

鼓入稍过量的空气，增大了反应体系中氧气的浓度，使反应②平衡正向移动，有利于固硫；同时，氧气浓度增大也会使反应③平衡正向移动，降低CO浓度，增大CO₂浓度，使反应④平衡逆向移动，有利于固硫

。
Ⅱ．石灰石回收：利用（NH₄）₂CO₃和浓氨水的混合溶液浸取I中固体废渣（主要含CaSO₄）可回收得到CaCO₃，反应装置如图1所示。
（3）写出浸取中发生反应的离子方程式：

CaSO₄+

CO

2

-

3

=CaCO₃+

SO

2

-

4

CaSO₄+

CO

2

-

3

=CaCO₃+

SO

2

-

4

。
（4）浸取废渣时，向（NH₄）₂CO₃溶液中加入适量浓氨水的目的是

抑制

CO

2

-

3

的水解，增加溶液中

CO

2

-

3

的浓度，促进CaSO₄的转化

抑制

CO

2

-

3

的水解，增加溶液中

CO

2

-

3

的浓度，促进CaSO₄的转化

。
Ⅲ．石灰乳脱硫：燃煤废气中的SO₂也可用石灰乳吸收，得到的CaSO₃浆料可用于制备NaHSO₃溶液。
（5）写出实验方案：

CaSO₃浆料中加入一定量3mol⋅L^-1Na₂SO₄，边搅拌边缓慢滴加总量与Na₂SO₄溶液相同量的3mol⋅L^-1H₂SO₄，测定反应液的pH，再用3mol⋅L^-1H₂SO₄或1mol⋅L^-1NaOH调节溶液的pH在4～5（或6）之间，过滤；或向CaSO₃浆料中边搅拌边缓慢滴加3mol⋅L^-1H₂SO₄，产生的气体通入1mol⋅L^-1NaOH溶液，测定溶液pH，当测得pH介于4～5（或6）之间，停止滴加H₂SO₄

CaSO₃浆料中加入一定量3mol⋅L^-1Na₂SO₄，边搅拌边缓慢滴加总量与Na₂SO₄溶液相同量的3mol⋅L^-1H₂SO₄，测定反应液的pH，再用3mol⋅L^-1H₂SO₄或1mol⋅L^-1NaOH调节溶液的pH在4～5（或6）之间，过滤；或向CaSO₃浆料中边搅拌边缓慢滴加3mol⋅L^-1H₂SO₄，产生的气体通入1mol⋅L^-1NaOH溶液，测定溶液pH，当测得pH介于4～5（或6）之间，停止滴加H₂SO₄

。已知：2CaSO₃+Na₂SO₄+H₂SO₄+4H₂O=2CaSO₄•2H₂O+2NaHSO₃；CaSO₄•2H₂O难溶于水；室温下，溶液中H₂SO₃，

HSO

-

3

、

SO

2

-

3

的物质的量分数随pH的分布如图2所示。实验中可选用的试剂：3mol•L^-1Na₂SO₄，3mol•L^-1H₂SO₄，1mol•L^-1NaOH。