三氯氧磷（POCl3）可用作半导体掺杂剂及光导纤维原料，是能推进中国半导体产业链发展壮大的一种重要的化工原料。工业上可以直接氧化PCl3制备POCl3，反应原理为：P4（白磷）+6Cl2=4PCl3，2PCl3+O2=2POCl3。已知：PCl3、POCl3的部分性质如图：
| 熔点/℃ | 沸点/℃ | 相对分子质量 | 其它 | |
| PCl3 | -112 | 75.5 | 137.5 | 遇水生成H3PO3和HCl |
| POCl3 | 2 | 105.3 | 153.5 | 遇水生成H3PO4和HCl |
（1）POCl3分子中σ键与π键之比为
4：1
4：1
。（2）检查装置气密性并加入纯净的白磷，先打开K3、K4，关闭K2，将制取的气体缓慢地通入C中，直至C中的白磷完全消失后，关闭K3，打开K1、K2，通入另一种气体。试剂a为
浓硫酸
浓硫酸
，仪器b的名称为 三颈烧瓶
三颈烧瓶
。（3）装置E反应的化学方程式为
MnO2+4HCl（浓） MnCl2+2H2O+Cl2↑
△
MnO2+4HCl（浓） MnCl2+2H2O+Cl2↑
。 △
（4）装置F的作用是
吸收尾气中多余的氯气，防止污染空气，同时可以防止空气中的水蒸气进入装置b中，使POCl3发生水解
吸收尾气中多余的氯气，防止污染空气，同时可以防止空气中的水蒸气进入装置b中，使POCl3发生水解
。（5）通过测定三氯氧磷产品（含少量的PCl3杂质）中氯元素含量，可进一步计算产品的纯度，实验步骤如下：
Ⅰ.取10g产品置于盛有50.00mL蒸馏水的水解瓶中，摇动至完全水解，将水解液配成100.00mL溶液。（预处理已排除含磷粒子对后续反应的影响）
Ⅱ.取20.00mL溶液于锥形瓶中，向其中加入4mol/L的AgNO3溶液20.00mL，使Cl-完全沉淀，再加入20.00mL硝基苯，振荡，使沉淀表面被有机物覆盖；然后选择Fe（NO3）3做指示剂，用2mol/LNH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积为20.00mL。[已知：Ksp（AgCl）=3.2×10-10，Ksp（AgSCN）=2.0×10-12]
①滴定终点的现象是滴入最后半滴标准液，溶液变
红色
红色
，且半分钟不变色。②产品中POCl3的质量分数为
79.8%
79.8%
%（结果保留3位有效数字）。【考点】制备实验方案的设计．
【答案】4：1；浓硫酸；三颈烧瓶；MnO2+4HCl（浓） MnCl2+2H2O+Cl2↑；吸收尾气中多余的氯气，防止污染空气，同时可以防止空气中的水蒸气进入装置b中，使POCl3发生水解；红色；79.8%
△
【解答】
【点评】
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发布：2024/4/20 14:35:0组卷：12引用：2难度：0.6
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1．硫铁矿烧渣是硫铁矿生产硫酸过程中产生的工业废渣（主要含Fe2O3及少量SiO2、Al2O3等杂质）．用该烧渣制取药用辅料--红氧化铁的工艺流程如下：
（1）在“还原焙烧”中产生的有毒气体可能有．
（2）“酸浸”时间一般不超过20min,若在空气中酸浸时间过长，溶液中Fe2+含量将下降，其原因是（用离子方程式表示）．
（3）根据下表数据：
在“除杂”步骤中，为除去Fe3+和Al3+，溶液的pH最大值应小于氢氧化物 Al（OH）3 Fe（OH）3 Fe（OH）2 开始沉淀的pH 3.10 2.01 7.11 完全沉淀的pH 4.77 3.68 9.61 ，检验
Fe3+已经除尽的试剂是．
（4）“中和合成”的目的是将溶液中Fe2+转变为碳酸亚铁沉淀，则操作B是．
（5）煅烧A的反应方程式是．
（6）a g烧渣经过上述工艺可得红氧化铁b g.药典标准规定，制得的红氧化铁中含氧化铁不得少于98.0%，则所选用的烧渣中铁的质量分数应不低于（用含a、b的表达式表示）．发布：2025/1/19 8:0:1组卷：5引用：1难度：0.5 -
2．硫铁矿烧渣是硫铁矿生产硫酸过程中产生的工业废渣（主要含Fe2O3及少量SiO2、Al2O3、CaO、MgO等杂质）．用该烧渣制取药用辅料--红氧化铁的工艺流程如图：
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（2）“酸浸”时间一般不超过20min,若在空气中酸浸时间过长，溶液中Fe2+含量将下降，其原因是（用离子方程式表示）．
（3）根据下表数据：
在“除杂”步骤中，为除去Fe3+和Al3+，溶液的pH最大值应小于氢氧化物 Al（OH）3 Mg（OH）2 Fe（OH）3 Fe（OH）2 开始沉淀的pH 3.10 8.54 2.01 7.11 完全沉淀的pH 4.77 11.04 3.68 9.61 ，检验Fe3+已经除尽的试剂是；当pH=5时，溶液中c（Al3+）=mol•L-1（已知常温下Ksp[Al（OH）3]=2.0×10-33）．
（4）“中和合成”的目的是将溶液中Fe2+转变为碳酸亚铁沉淀，则A的操作是．
（5）a g烧渣经过上述工艺可得红氧化铁b g.药典标准规定，制得的红氧化铁中含氧化铁不得少于98.0%，则所选用的烧渣中铁的质量分数应不低于（用含a、b的表达式表示）．发布：2025/1/19 8:0:1组卷：114引用：4难度：0.5 -
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（3）根据下表数据：
在“除杂”步骤中，为除去Fe3+和Al3+，溶液的pH最大值应小于氢氧化物 Al（OH）3 Mg（OH）2 Fe（OH）3 Fe（OH）2 开始沉淀的pH 3.10 8.54 2.01 7.11 完全沉淀的pH 4.77 11.04 3.68 9.61 ，常温下，当pH=5时，溶液中c（Al3+）=mol•L-1（已知常温下Ksp[Al（OH）3]═2.0×10-33）．
（4）“中和合成”的目的是将溶液中Fe2+转变为碳酸亚铁沉淀，则A的操作是．发布：2025/1/19 8:0:1组卷：12引用：1难度：0.5
