工业以软锰矿（主要成分MnO₂，含Al₂O₃、Fe₂O₃、SiO₂等杂质）和硫铁矿（主要成分为FeS₂）为原料制备高纯MnCO₃的流程如图。

已知：
ⅰ．滤液X中的金属阳离子主要为Mn²⁺、Fe³⁺，还含有少量的Fe²⁺和Al³⁺。
ⅱ．常温下，溶液中部分金属离子开始沉淀时的pH见下表（金属离子浓度以1mol⋅L^-1计算）。

金属离子	Fe3+	Al3+	Fe2+	Mn2+
开始沉淀pH	1.5	3.3	6.5	8.3

（1）基态锰原子的核外电子排布式为

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²或[Ar]3d⁵4s²

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s²或[Ar]3d⁵4s²

。
（2）“过滤”所得滤渣中含有S等，生成硫单质的离子方程式为

3MnO₂+2FeS₂+12H⁺=3Mn²⁺+2Fe³⁺+4S+6H₂O

3MnO₂+2FeS₂+12H⁺=3Mn²⁺+2Fe³⁺+4S+6H₂O

。
（3）为获得高纯MnCO₃（除杂时杂质离子浓度不大于10^-6mol⋅L^-1），请补充完整由滤液X制备高纯MnCO₃的实验方案：取滤液X，

边搅拌边加入MnO₂固体至不再溶解，向溶液中滴加氨水控制pH值为5.3～8.3，充分反应后过滤，向滤液中加NH₄HCO₃固体至不再产生沉淀，过滤，并用蒸馏水洗涤至洗涤液滴加BaCl₂溶液不再产生沉淀

边搅拌边加入MnO₂固体至不再溶解，向溶液中滴加氨水控制pH值为5.3～8.3，充分反应后过滤，向滤液中加NH₄HCO₃固体至不再产生沉淀，过滤，并用蒸馏水洗涤至洗涤液滴加BaCl₂溶液不再产生沉淀

，低温干燥，得高纯MnCO₃。（实验中须使用的试剂：氨水、NH₄HCO₃固体、MnO₂、BaCl₂溶液、蒸馏水）
（4）利用MnCO₃制备MnO₂过程中发生如下反应：2MnCO₃+O₂═2MnO₂+3CO₂，2MnO₂═2MnO+O₂↑。为测定焙烧后所得氧化物的成分，设计如下实验：
步骤1：取一定量固体，加入10.00mL0.5000mol⋅L^-1（NH₄）₂Fe（SO₄）₂溶液，在酸性条件下充分反应。
步骤2：用0.05000mol⋅L^-1的K₂Cr₂O₇滴定溶液中的Fe²⁺，滴定至终点时，消耗K₂Cr₂O₇10.00mL。（Cr₂O₃^2-+Fe²⁺+H⁺═Cr³⁺+Fe³⁺+H₂O未配平）。
步骤3：加热条件下，加入适量HClO₄将溶液中Mn²⁺氧化为Mn（Ⅲ）。持续加热一段时间后冷却，用0.1500mol⋅L^-1的（NH₄）₂Fe（SO₄）₂标准液滴定生成的Mn（Ⅲ），滴定至终点时，消耗标准溶液20.00mL。
计算焙烧后产物中Mn和O的物质的量之比

3：4

3：4

（写出计算过程）。