将CO2氢化制备CO的反应称为逆水煤气变换反应(RWGS),工业上常利用RWGS反应制备化工原料CO,此举可有效缓解温室效应。涉及反应如下:
RWGS反应Ⅰ:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)ΔH1=+41.2kJ•mol-1
副反应Ⅱ:CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)ΔH2=-164kJ•mol-1
回答下列问题:
(1)反应CH4(g)+H2O(g)⇌CO(g)+3H2(g)ΔH=+205+205kJ•mol-1。相比RWGS反应,副反应Ⅱ在化学热力学上进行的趋势很大,原因为 该反应的正反应是放出热量很大的反应该反应的正反应是放出热量很大的反应。
(2)研究表明由不同的方法制备得到的Ni-CeO2催化剂对RWGS反应的催化活性和选择性不同。在某恒压密闭容器中充入一定量CO2(g)和H2(g),在不同的温度下反应相同的时间,实验测得CO2转化率、CH4的选择性与反应温度的关系分别如图1和图2所示:

①600℃时,为提高CO的产率,适宜选择的催化剂为 Ni-CeO2-DP800Ni-CeO2-DP800(填“Ni-CeO2-IM800”或“Ni-CeO2-CP800“),原因为 600℃时CO2的转化率和CO(g)的选择性的乘积:Ni-CeO2-DP800>Ni-CeO2-IM800Ni600℃时CO2的转化率和CO(g)的选择性的乘积:Ni-CeO2-DP800>Ni-CeO2-IM800Ni。
②研究表明,Ni-CeO2催化剂中,进入立方CeO2晶胞(结构如图3所示)的Ni2+会替代部分Ce4+而变成RWGS反应的活化中心。立方CeO2晶胞参数为apm,阿伏加德罗常数的值为NA,则CeO2晶胞的密度为 6.88×1032a3NA6.88×1032a3NAg/cm3(列式即可)。
(3)T℃时,在某刚性密闭容器中充入1molCO2(g)和2molH2(g),发生反应Ⅰ和反应Ⅱ,达到平衡时测得CO2转化率为40%,生成0.05molCH4。平衡时,该温度下RWGS反应的平衡常数为 0.1810.181。(结果保留3位有效数字)
(4)对于反应Ⅰ和反应Ⅱ同时发生的体系,在投料比一定时测得CO2的平衡转化率与压强(0.1MPa、1MPa、10MPa)、温度的关系如图4所示。L1、L2、L3三条曲线中表征压强是0.1MPa的是 L1L1(填“L1”“L2”或“L3”)。

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【考点】化学平衡的计算.
【答案】+205;该反应的正反应是放出热量很大的反应;Ni-CeO2-DP800;600℃时CO2的转化率和CO(g)的选择性的乘积:Ni-CeO2-DP800>Ni-CeO2-IM800Ni;;0.181;L1
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【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:18引用:1难度:0.6
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
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