金属钇(Y)具有重要的国防价值,但因过度开采已濒临枯竭。通过硫酸浸泡深海磷灰石矿,可以得到Y3+的浸出液:
表1 浸出液成分
Al3+ | Fe3+ | Ca2+ | PO 3 - 4 |
Mg2+ | Mn2+ | Y3+ | |
浓度/(mg•L-1) | 7670 | 9460 | 550 | 640 | 5600 | 1500 | 70.2 |
Y3++3HR⇌YR3+3H+(已知:FeR3、YR3均易溶于HR)浸出液在不同pH下萃取的结果如图。
①用化学平衡原理解释,随pH增大,Y3+萃取率增大的原因
Y3+在溶液中存在平衡:Y3++3HR⇌YR3+3H+,pH增大,c(H+) 减小(或c(OH-)增大),平衡右移,Y3+萃取率提高
Y3+在溶液中存在平衡:Y3++3HR⇌YR3+3H+,pH增大,c(H+) 减小(或c(OH-)增大),平衡右移,Y3+萃取率提高
。②结合图1解释,工业上萃取Y3+之前,应首先除去Fe3+的原因是
Fe3+和Y3+萃取存在竞争性,Fe3+对Y3+萃取干扰较大
Fe3+和Y3+萃取存在竞争性,Fe3+对Y3+萃取干扰较大
。(2)采用“中和沉淀法”和“磷酸法”可以除铁。表 2Fe3+、Y3+去除率
终点pH | 去除率/% | |
Fe3+ | Y3+ | |
3.0 | 87.84 | 19.86 |
3.5 | 92.33 | 23.63 |
4.5 | 99.99 | 44.52 |
5.0 | 99.99 | 89.04 |
①该实验条件下,Fe3+去除率比Y3+大的可能原因
KSP[Fe(OH)3]小于KSP[Y(OH)3]或Fe(OH)3的溶解度小于Y(OH)3或c(Fe3+)远大于c(Y3+)
KSP[Fe(OH)3]小于KSP[Y(OH)3]或Fe(OH)3的溶解度小于Y(OH)3或c(Fe3+)远大于c(Y3+)
。磷酸法:将磷酸(H3PO4:三元弱酸)加入到浸出液中,再加入Na2CO3溶液,调pH为2.5,过滤除去磷酸铁沉淀(FePO4),滤液中剩余的Fe3+、Y3+浓度如表3.表3 滤液中Fe3+、Y3+的浓度
Fe3+ | Y3+ | |
浓度/(mg•L-1) | 508 | 68.9 |
2
2
Fe3++2 H3PO4
2 H3PO4
+3
CO
2
-
3
3
=CO
2
-
3
2
2
FePO4↓+3CO2
3CO2
2↑+3H2O
3H2O
③综合分析表1、表2、表3,工业上采用“磷酸法”除铁的原因
磷酸法除铁率较高同时Y3+损失率较小
磷酸法除铁率较高同时Y3+损失率较小
。(3)经“磷酸法”除铁后,用有机溶剂HR萃取Y3+,可通过
分液
分液
(填操作)收集含Y3+的有机溶液。(4)综合分析以上材料,下列说法合理的是
bcd
bcd
。a.分析图1可知,pH在0.2~2.0范围内,有机溶剂中的Fe3+多于水溶液中的Fe3+
b.表2中 Y3+损失率在20%左右的原因可能是生成的Fe(OH)3对Y3+的吸附
c.表2中 pH在4.5~5.0范围内,Y3+损失率变大的可能原因:Y3++3OH-=Y(OH)3↓
d.有机溶剂萃取Y3+的优点是Ca2+、Mg2+、Mn2+等金属离子萃取率极低
【考点】物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用.
【答案】Y3+在溶液中存在平衡:Y3++3HR⇌YR3+3H+,pH增大,c(H+) 减小(或c(OH-)增大),平衡右移,Y3+萃取率提高;Fe3+和Y3+萃取存在竞争性,Fe3+对Y3+萃取干扰较大;KSP[Fe(OH)3]小于KSP[Y(OH)3]或Fe(OH)3的溶解度小于Y(OH)3或c(Fe3+)远大于c(Y3+);2;2 H3PO4;3;2;3CO2;3H2O;磷酸法除铁率较高同时Y3+损失率较小;分液;bcd
CO
2
-
3
【解答】
【点评】
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