磷元素常用于光电子应用及光催化剂材料。回答下列问题:
(1)白磷(P4)在氯气中燃烧生成PCl3和PCl5,产生大量白色烟雾。
①形成PCl5时,P原子的一个3s电子激发入3d轨道后参与成键,该激发态原子的价层电子轨道表示式为 
。
②一种理论认为PCl5是共价化合物,其分子的空间结构为 三角双锥形三角双锥形。但研究表明,PCl5加压下于148℃液化能发生与水类似的自耦电离,形成一种能导电的熔体,该熔体中阳离子的电子式为 
;N和P都有+5价,PCl5能形成离子型晶体,但NCl5不存在,从原子结构的角度分析其原因是 N原子最外层没有可成键的d轨道N原子最外层没有可成键的d轨道。
(2)黑磷的正交晶系晶体结构如图A所示,结构中只有一种等效的三配位P,所有P原子的成键环境一样,晶胞参数a=0.3310nm,b=0.4370nm,c=1.0480nm,α=β=r=90°,编号为I的P原子的晶胞内坐标为(0.500,0.090,0.598)。黑磷烯的结构如图B所示,是与石墨烯结构相似的二维的单层黑磷,其中P的配位数为3。

①黑磷中P原子杂化类型是 sp3杂化sp3杂化。黑磷中不存在 CC(填标号)。
A.共价键
B.σ键
C.π键
D.范德华力
②图A中编号为Ⅱ的P原子的坐标为 (0.500,0.910,0.402)或(0.500,-0.910,0.402)(0.500,0.910,0.402)或(0.500,-0.910,0.402),黑磷的晶胞中含有 88个P原子,以NA为阿伏加德罗常数的值,则黑磷晶体的密度ρ=8×31NA×0.3310×0.4370×1.048×10-218×31NA×0.3310×0.4370×1.048×10-21g•cm-3。(列出计算式)




8
×
31
N
A
×
0
.
3310
×
0
.
4370
×
1
.
048
×
1
0
-
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×
31
N
A
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0
.
3310
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0
.
4370
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1
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【考点】晶胞的计算;原子轨道杂化方式及杂化类型判断.
【答案】
;三角双锥形;
;N原子最外层没有可成键的d轨道;sp3杂化;C;(0.500,0.910,0.402)或(0.500,-0.910,0.402);8;


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×
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N
A
×
0
.
3310
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0
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1
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【解答】
【点评】
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发布:2024/7/17 8:0:9组卷:92引用:2难度:0.5
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