某小组根据SO₂既有还原性又有氧化性，探究其能否实现Cu²⁺→Cu或Cu→Cu²⁺的转化。
已知：ⅰ．水合Cu⁺既易被氧化也易被还原，因此水溶液中无法生成水合Cu⁺。
ⅱ．CuCl为白色固体，难溶于水，可溶于c（Cl^-）较大的溶液生成[CuCl₃]^2-，也可溶于氨水生成[Cu（NH₃）₂]⁺（无色）。
Ⅰ．SO₂与Cu²⁺的反应
向试管中通入足量SO₂（尾气处理装置已略），记录如下。

装置	编号	试剂	实验现象
	a	1mol⋅L-1CuSO4溶液	始终无明显变化
	b	1mol⋅L-1CuCl2溶液	溶液变绿，进而变棕黄色，一段时间后出现白色沉淀

（1）基态₂₉Cu⁺的价层电子排布式为

3d¹⁰

3d¹⁰

。
（2）将b所得沉淀过滤，充分洗涤，进行下列实验，证实该沉淀为CuCl。
①证明白色沉淀中有Cu⁺，推理过程是

深蓝色溶液中含[Cu（NH₃）₄]²⁺是无色溶液中的[Cu（NH₃）₂]²⁺被O₂氧化的产物，说明浓氨水溶解出了白色沉淀中的Cu⁺

深蓝色溶液中含[Cu（NH₃）₄]²⁺是无色溶液中的[Cu（NH₃）₂]²⁺被O₂氧化的产物，说明浓氨水溶解出了白色沉淀中的Cu⁺

。
②ⅲ排除了干扰Cl^-检验的因素。写出ⅲ中反应的离子方程式：

NH₃•H₂O+H⁺=

NH

+

4

+H₂O

NH₃•H₂O+H⁺=

NH

+

4

+H₂O

；[Cu（NH₃）₄]²⁺+4H⁺═Cu²⁺+4

NH

+

4

。
（3）进一步证实b中SO₂作还原剂，补全实验方案和预期现象：取b中反应后的上层清液于试管中，

滴加BaCl₂溶液，出现白色沉淀

滴加BaCl₂溶液，出现白色沉淀

。
（4）由实验Ⅰ可推知，该条件下：①a中SO₂不能将Cu²⁺还原为Cu⁺或Cu；
②SO₂、CuCl、Cu的还原性由强到弱的顺序为

Cu＞SO₂＞CuCl

Cu＞SO₂＞CuCl

。
综上所述，改变还原产物的价态或形态可以影响氧化还原反应能否发生。
Ⅱ．SO₂与Cu的反应
向试管中通入足量SO₂（尾气处理装置已略），记录如下

装置	编号	试剂	实验现象
	c	3mol⋅L-1稀硫酸	始终无明显变化
	d	3mol⋅L-1稀盐酸	铜片表面变黑，溶液变为棕色

（5）证明d所得棕色溶液含有[CuCl₃]^2-：用滴管吸取少量棕色溶液，滴入蒸馏水中，出现白色沉淀。用平衡移动原理解释产生该现象的原因：

棕色溶液滴入蒸馏水后离子浓度减小，使CuCl（s）+2Cl^-（aq）⇌[CuCl₃]^2-（aq），Q＞K，反应逆向移动，析出CuCl 沉淀

棕色溶液滴入蒸馏水后离子浓度减小，使CuCl（s）+2Cl^-（aq）⇌[CuCl₃]^2-（aq），Q＞K，反应逆向移动，析出CuCl 沉淀

。
（6）经进一步检验，铜表面黑色物质为Cu₂S。补全d中反应的离子方程式：

6

6

Cu+

1

1

SO₂+

12

12

Cl^-+

4H⁺

4H⁺

═

1

1

Cu₂S+

4

4

[CuCl₃]^2-+

2H₂O

2H₂O

。
（7）与c对比，d能发生反应的原因是

Cl^-与Cu⁺结合成[CuCl₃]^2-，其氧化性弱于SO₂，使Cu 能够被SO₂氧化

Cl^-与Cu⁺结合成[CuCl₃]^2-，其氧化性弱于SO₂，使Cu 能够被SO₂氧化

。