NiAs晶体为六方晶体，是研究结构化学的重要模型，回答下列问题：
（1）①基态氢原子的电子云为球形，a、b、c为基态氢原子电子在核外运动的三处位置，则a、b、c三处位置电子能量E_a、E_b、E_c的大小关系为

E_a=E_b=E_c

E_a=E_b=E_c

。

②在研究氢原子光谱时，发现在无外磁场和有外磁场时谱线明显不同（见如图2），据此分析，基态As原子在外磁场中存在

18

18

种能量不同的电子。
（2）VA族元素可以形成多种氢化物部分氢化物的熔点如下表所示：

氢化物	NH3	PH3	AsH3
熔点/℃	-77.7	-132.8	-116

请解释这些氢化物熔点差异的原因

三者均为分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，但NH₃分子间可形成氢键，使熔沸点升高

三者均为分子晶体，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，但NH₃分子间可形成氢键，使熔沸点升高

。
（3）①Ni²⁺能够形成多种配合物，其中Ni²⁺与丁二酮肟在氨水中生成二（丁二酮肟）合镍（Ⅱ），方程式如下：

从化学键断开和形成角度可以看出，丁二酮肟断开羟基中的氢氧键形成丁二酮肟根阴离子，该阴离子与Ni²⁺通过

配位键

配位键

（填化学键类型）形成产物。1mol该产物中O原子形成的σ键数为

6N_A

6N_A

。
②丁二酮肟结构中N=C包含一个σ键和一个π键。N原子参与形成σ键的轨道为

D

D

（填序号，下同），参与形成π键的轨道为

A

A

。

（4）NiAs晶体结构如图所示，在晶体中As原子采取六方最密堆积，Ni原子填充在As原子形成的八面体间隙中。

①A原子分数坐标为（

2

3

，

1

3

，

1

4

），则B原子分数坐标为

（

1

3

，

2

3

，

3

4

）

（

1

3

，

2

3

，

3

4

）

。
②Ni原子最近的As原子的个数为

6

6

。
③若晶胞参数分别为apm,apm,cpm,则该晶体密度ρ=

268

N

A

a

2

c

×

3

2

×

1

0

-

30

268

N

A

a

2

c

×

3

2

×

1

0

-

30

g•cm^-3（用含a,c的代数式表示）。