实现“碳达峰、碳中和”的“双碳”目标的一种有效方式是将CO2作为碳源制造各种化学品,其中将CO2转化为有机化学品是日前研究的热点。
Ⅰ.利用CO2和乙醇(C2H5OH)可以合成一种重要的化学中间体碳酸二乙酯(DEC),主要化学反应是:
。
(1)如图为不同压强下DEC的平衡产率随温度的变化图,压强p1、p2、p3由大到小的顺序为 p1>p2>p3p1>p2>p3,理由是 该反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡右移该反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡右移。

(2)在实际生产合成DEC的同时,还伴随着乙醇脱氢生成乙醛的反应C2H5OH(g)⇌CH3CHO(g)+H2(g)ΔH>0。如图为在复合铈锆氧化物(Ce0.2Zr0.8O2)催化剂作用下,温度对DEC产量和选择性的影响。备注:DEC的产量=mDECV反应后混合液,mDEC代表DEC的质量,V反应后混合液代表反应结束恢复至室温后混合液的体积DEC的选择性=nDECn总产物,nDEC代表DEC的物质的量,n总产物代表总产物的物质的量。

图中在150℃以后,随着温度的升高,DEC的产量下降,若从平衡角度分析DEC产量下降的可能原因是 合成DEC的反应为放热反应、乙醇脱氢生成乙醛的反应为吸热反应,150℃以后,升高温度,合成DEC的平衡左移,生成乙醛的平衡右移合成DEC的反应为放热反应、乙醇脱氢生成乙醛的反应为吸热反应,150℃以后,升高温度,合成DEC的平衡左移,生成乙醛的平衡右移;若从速率角度分析DEC产量下降的可能原因是 150℃以后,升高温度,DEC的选择性降低,催化剂活性降低,合成DEC的反应速率减慢150℃以后,升高温度,DEC的选择性降低,催化剂活性降低,合成DEC的反应速率减慢。
Ⅱ.通过电解可以实现CO2转化为HCOO-,后续经酸化转化为HCOOH,电解装置原理示意图如图:

(3)写出阴极电极反应式:2CO2+2e-+H2O=HCOO-+HCO-32CO2+2e-+H2O=HCOO-+HCO-3。
(4)电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低,结合化学用语解释其原因 H2O在阳极发生如下反应:2H2O-4e-=O2↑+H+,H+与HCO-3反应生成CO2:H++HCO-3=CO2↑+H2O,K+移向阴极区H2O在阳极发生如下反应:2H2O-4e-=O2↑+H+,H+与HCO-3反应生成CO2:H++HCO-3=CO2↑+H2O,K+移向阴极区。
(5)可通过测定电解消耗的电量求出制得甲酸的质量,已知电解中转移1mol电子所消耗的电量为96500库仑,电解结束后消耗的电量为x库仑,理论上制得的甲酸质量为 12×x96500×4612×x96500×46g(列出计算式)。实际得到的甲酸的质量低于理论值,可能的原因是 CO2在阴极放电发生副反应CO2在阴极放电发生副反应。
m
DEC
V
反应后混合液
n
DEC
n
总产物
HCO
-
3
HCO
-
3
HCO
-
3
HCO
-
3
HCO
-
3
HCO
-
3
1
2
x
96500
1
2
x
96500
【答案】p1>p2>p3;该反应为气体体积减小的反应,增大压强,平衡右移;合成DEC的反应为放热反应、乙醇脱氢生成乙醛的反应为吸热反应,150℃以后,升高温度,合成DEC的平衡左移,生成乙醛的平衡右移;150℃以后,升高温度,DEC的选择性降低,催化剂活性降低,合成DEC的反应速率减慢;2CO2+2e-+H2O=HCOO-+;H2O在阳极发生如下反应:2H2O-4e-=O2↑+H+,H+与反应生成CO2:H++=CO2↑+H2O,K+移向阴极区;××46;CO2在阴极放电发生副反应
HCO
-
3
HCO
-
3
HCO
-
3
1
2
x
96500
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:13引用:1难度:0.6
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
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