苯乙烯作为一种重要的基础有机化工原料,广泛用于合成塑料和橡胶。工业以乙苯为原料,通过如下反应I或反应II制取苯乙烯。回答下列问题:
(1)工业常采用乙苯脱氢的方法制备苯乙烯,其原理如下:反应I:C6H5-CH2CH3(g)⇌C6H5-CH=CH2(g)+H2(g)ΔH1
①近期科技工作者结合实验与计算机模拟结果,研究了一个乙苯分子在催化剂表面脱氢制苯乙烯的反应,其历程如图所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注):

乙苯脱氢制苯乙烯反应的焓变ΔH1=1.35NAeV/mol1.35NAeV/mol,该反应历程的决速步骤反应方程式为 C6H5CH2CH2*+H*→C6H5CHCH2*+2H*C6H5CH2CH2*+H*→C6H5CHCH2*+2H*。
②在高温恒压条件下,乙苯可能会裂解产生积碳覆盖在催化剂的表面,使催化剂“中毒”。因此在原料气中通入水蒸气的目的是 消除积碳消除积碳、加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率。
③在温度为550℃,总压恒定为3p的密闭容器中通入体积比为2:1的乙苯(g)和H2O(g)混合气体发生反应,达到平衡时乙苯的转化率为α,计算反应的压强平衡常数Kp=6α2p(1-α)(3+2α)6α2p(1-α)(3+2α)。
④乙苯脱氢制苯乙烯的反应往往伴随着副反应,生成苯、甲苯和聚苯乙烯等。在一定温度和压强下,为了提高苯乙烯的选择性,应当 选择合适的催化剂选择合适的催化剂。
(2)工业上利用CO2氧化乙苯制苯乙烯,其原理为:反应II:C6H5-CH2CH3(g)+CO2⇌C6H5-CH=CH2(g)+CO+H2O(g)ΔH2=158.7kJ/mol
①相同反应条件下,采用CO2替代水蒸气进行乙苯脱氢反应,苯乙烯生产能耗有效降低,而且乙苯转化率也明显提高。请利用平衡原理分析乙苯转化率提高的原因。 二氧化碳能消耗反应Ⅰ产生的氢气,使乙苯脱氢反应的化学平衡正向移动,乙苯转化率升高二氧化碳能消耗反应Ⅰ产生的氢气,使乙苯脱氢反应的化学平衡正向移动,乙苯转化率升高。
②在常压下,n(乙苯)n(CO2)分别为a、b、c时,乙苯平衡转化率随温度变化的关系如图所示:

则a、b、c的大小关系为 c>b>ac>b>a。
6
α
2
p
(
1
-
α
)
(
3
+
2
α
)
6
α
2
p
(
1
-
α
)
(
3
+
2
α
)
n
(
乙苯
)
n
(
C
O
2
)
【考点】化学平衡的计算.
【答案】1.35NAeV/mol;C6H5CH2CH2*+H*→C6H5CHCH2*+2H*;消除积碳;加入水蒸气,容器体积应增大,等效为降低压强,平衡向正反应方向移动,提高乙苯的平衡转化率;;选择合适的催化剂;二氧化碳能消耗反应Ⅰ产生的氢气,使乙苯脱氢反应的化学平衡正向移动,乙苯转化率升高;c>b>a
6
α
2
p
(
1
-
α
)
(
3
+
2
α
)
【解答】
【点评】
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发布:2024/4/20 14:35:0组卷:91引用:2难度:0.5
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(2)T1℃时,向5L恒容密闭容器中充入0.5molCH4,只发生反应2CH4(g)⇌C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=2c(CH4),CH4的转化率为
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
②若只改变一个反应条件使Kp变大,则该条件是
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