实验室研究从医用废感光胶片中回收银的方法。
（1）银的浸出
Ⅰ．两步法：
已知：ⅰ．FeCl₃溶液与Na₂S₂O₃溶液直接混合能发生氧化还原反应；
ⅱ．Ag⁺+2S₂

O

2

-

3

⇌[Ag（S₂O₃）₂]^3-，K=3×10¹³。
①FeCl₃溶液将胶片上的单质银转化为AgCl,其离子方程式是

Fe³⁺+Cl^-+Ag=Fe²⁺+AgCl

Fe³⁺+Cl^-+Ag=Fe²⁺+AgCl

。
②Na₂S₂O₃溶液能溶解AgCl并得到含[Ag（S₂O₃）₂]^3-的浸出液。结合平衡移动原理解释AgCl溶解的原因：

AgCl在溶液中存在平衡：AgCl（s）⇌Ag⁺（aq）+Cl^-（aq），S₂

O

2

-

3

与Ag⁺结合生成[Ag（S₂

O

2

-

3

）₂]^3-，使c（Ag⁺）降低，平衡正向移动，AgCl溶解

AgCl在溶液中存在平衡：AgCl（s）⇌Ag⁺（aq）+Cl^-（aq），S₂

O

2

-

3

与Ag⁺结合生成[Ag（S₂

O

2

-

3

）₂]^3-，使c（Ag⁺）降低，平衡正向移动，AgCl溶解

。
Ⅱ．一步法：用水溶解FeCl₃和乙二胺四乙酸二钠（用Na₂H₂Y表示）的混合固体，调节pH形成[FeY]^-溶液，再加入一定量Na₂S₂O₃，配成浸取液。将废感光胶片浸入浸取液中，发生反应：[FeY]^-+Ag+2S₂

O

2

-

3

═[FeY]^2-+[Ag（S₂O₃）₂]^3-。
③从物质氧化性或还原性的角度分析加入Na₂H₂Y的作用：

Na₂H₂Y将Fe³⁺转化为[FeY]^-，氧化性降低，避免S₂

O

2

-

3

被氧化

Na₂H₂Y将Fe³⁺转化为[FeY]^-，氧化性降低，避免S₂

O

2

-

3

被氧化

。
（2）银的还原
调节（1）所得浸出液pH，向其中加入 KBH₄溶液（B的化合价为+3）至不再产生黑色沉淀，过滤得到粗银；滤液中的S₂

O

2

-

3

可以循环使用。补全离子方程式：

BH

-

4

+

8

8

[Ag（S₂O₃）₂]^3-+

8

8

OH^-

OH^-

═[B（OH）₄]^-+

8

8

Ag↓

Ag↓

+

16

16

S₂

O

2

-

3

S₂

O

2

-

3

+

4

4

H₂O。
（3）银浸出率的测定
称取m₁g洗净干燥的原胶片，灼烧灰化后用HNO₃溶解，过滤。滤液用cmol•L^-1NH₄SCN标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液V₁ mL。另取m₂ g洗净干燥的浸取后胶片，用同样方法处理，滴定，消耗NH₄SCN标准溶液V₂ mL。（已知：Ag⁺+SCN^-═AgSCN↓）
①银的浸出率═（1-

单位质量浸取后胶片上残留银的质量

单位质量原胶片上银的质量

）×100%=

（1-

m

1

V

2

m

2

V

1

）×100%

（1-

m

1

V

2

m

2

V

1

）×100%

。（列出计算表达式）
②实验发现在浸取试剂均过量，浸取时间足够长的情况下，与Ⅱ相比，Ⅰ中银的浸出率明显偏低，其原因可能是

I中第一步反应生成的AgCl附着在Ag表面，阻碍FeCl₃溶液与Ag继续反应，未被氧化的Ag无法在第二步被浸出

I中第一步反应生成的AgCl附着在Ag表面，阻碍FeCl₃溶液与Ag继续反应，未被氧化的Ag无法在第二步被浸出

。