利用“萨巴蒂尔反应”,空间站的水气整合系统将CO2转化为CH4和水蒸气,配合O2
生成系统可实现O2的再生。回答下列问题:
Ⅰ.萨巴蒂尔反应为CO2(g)+4H2(g)⇌CH4(g)+2H2O(g)ΔH
(1)已知25℃和101kPa时,①H2(g)的燃烧热ΔH=-285.8kJ•mol-1;
②CH4(g)的燃烧热ΔH=-890.3kJ•mol-1;
③H2O(g)=H2O(l)ΔH=-44.0kJ•mol-1。
则萨巴蒂尔反应的ΔH=-164-164kJ•mol-1。
(2)萨巴蒂尔反应的前三步反应历程如图所示,其中吸附在催化剂Pt/SiO2表面的物质用“*”标注,Ts表示过渡态。从物质吸附在催化剂表面到形成过渡态的过程会 吸收吸收(填“放出”或“吸收”)热量,反应历程中最小能垒(活化能)步骤的化学方程式为 •OH+•H=H2O(g)•OH+•H=H2O(g)。

Ⅱ.CO2在一定条件下能与H2O发生氧再生反应:CO2(g)+2H2O(g)⇌CH4(g)+2O2(g)ΔH=+802.3kJ•mol-1。
(3)恒压p0条件下,按c(CO2):c(H2O)=1:2投料,进行氧再生反应,测得不同温度下平衡时体系中各物质浓度的关系如图所示。350℃时,该反应的平衡常数Kp=11(以分压表示,分压=总压×物质的量分数)。为了提高CO2的转化率,除升高温度外,还可采取的措施为 减少c(CO2):c(H2O)的投料比(或及时移出产物)减少c(CO2):c(H2O)的投料比(或及时移出产物)(写出一条)。

(4)氧再生反应还可以通过酸性条件下半导体光催化转化实现,反应机理如图甲所示:

①光催化CO2转化为CH4时,阴极的电极反应式为 CO2+8e-+8H+=CH4+2H2OCO2+8e-+8H+=CH4+2H2O。
②催化剂的催化效率和CH4的生成速率随温度的变化关系如图乙所示。300~400℃之间,CH4生成速率加快的原因是 300℃到 400℃之间,温度比催化剂对甲烷的生成速率影响大,因此温度升高,化学反应速率加快,所以CH4生成速率加快300℃到 400℃之间,温度比催化剂对甲烷的生成速率影响大,因此温度升高,化学反应速率加快,所以CH4生成速率加快。
(5)氧再生反应所需的能量可由合成氨反应提供。合成氨反应的焓变和熵变如下:N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)ΔH=-92.4kJ•mol-1△S=-200J•K-1•mol-1。常温(298K)下,合成氨反应的自由能△G=-32.8-32.8kJ•mol-1,合成氨反应在常温下 能能(填“能”或“不能”)自发进行。
【答案】-164;吸收;•OH+•H=H2O(g);1;减少c(CO2):c(H2O)的投料比(或及时移出产物);CO2+8e-+8H+=CH4+2H2O;300℃到 400℃之间,温度比催化剂对甲烷的生成速率影响大,因此温度升高,化学反应速率加快,所以CH4生成速率加快;-32.8;能
【解答】
【点评】
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发布:2024/4/20 14:35:0组卷:22引用:3难度:0.7
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