推进能源绿色转型,实现“碳达峰、碳中和”,事关经济社会发展全局。CO2甲烷化以及甲烷二氧化碳重整是能源综合利用领域的研究热点。
(1)在一定温度和压力条件下,将按一定比例混合的CO2和H2通过装有催化剂的反应器可得到CH4。298K时,相关物质的相对能量如图1,则该反应的热化学方程式为CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-166 kJ mol-1CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-166 kJ mol-1。

(2)催化剂的选择是CO2甲烷化的核心,金属Ni或Ni—CeO2均可作为催化剂。
①催化剂Ni原子的基态核外电子的空间运动状态有1515种。
②Ni—CeO2催化CO2加H2形成CH4的反应历程如图2所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注),存在的副反应的化学方程式为CO2+H2⇌CO+H2OCO2+H2⇌CO+H2O;
③上述两种不同催化剂的条件下反应相同时间,测得CO2转化率和生成CH4选择性随温度变化影响如图所示。高于320℃后,以Ni—CeO2为催化剂,CO2转化率略有下降,而以Ni为催化剂,CO2转化率却仍在上升,其原因是320℃时,以Ni—CeO2为催化剂,CO2甲烷化反应已达平衡,升高温度平衡左移;以Ni为催化剂,CO2甲烷化反应速率较慢,升高温度反应速率加快,反应相同时间时CO2转化率增加320℃时,以Ni—CeO2为催化剂,CO2甲烷化反应已达平衡,升高温度平衡左移;以Ni为催化剂,CO2甲烷化反应速率较慢,升高温度反应速率加快,反应相同时间时CO2转化率增加;对比上述两种催化剂的催化性能,工业上应选择的催化剂和温度分别是Ni—CeO2,320℃Ni—CeO2,320℃。

(3)甲烷与二氧化碳重整是一个复杂的反应体系,主要反应有:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)
反应Ⅱ:CH4(g)⇌C(s)+2H2(g)
反应Ⅲ:C(s)+CO2(g)⇌2CO(g)
在一定条件下,1L恒容密闭容器中充入1mol CH4和1mol CO2,测得CH4和CO2的平衡转化率分别为60%和20%,则该温度下反应Ⅰ的平衡常数K=0.720.72;若平衡时总压强为10MPa,则P分压(H2)=4.34.3MPa。(分压=总压×物质的量分数)
【答案】CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-166 kJ mol-1;15;CO2+H2⇌CO+H2O;320℃时,以Ni—CeO2为催化剂,CO2甲烷化反应已达平衡,升高温度平衡左移;以Ni为催化剂,CO2甲烷化反应速率较慢,升高温度反应速率加快,反应相同时间时CO2转化率增加;Ni—CeO2,320℃;0.72;4.3
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:29引用:1难度:0.6
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(2)T1℃时,向5L恒容密闭容器中充入0.5molCH4,只发生反应2CH4(g)⇌C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=2c(CH4),CH4的转化率为
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
②若只改变一个反应条件使Kp变大,则该条件是
A.减小C2H2的浓度
B.升高温度
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