CH4与CO2的干法重整(DRM)反应可同时转化两种温室气体,并制备CO和H2.主要反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)⇌2CO(g)+2H2(g)ΔH1;
反应Ⅱ:CH4(g)+3CO2(g)⇌4CO(g)+2H2O(g)ΔH2;
反应Ⅲ:CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH3
已知:反应Ⅰ、Ⅱ的自发均需高温条件.
(1)上述三个反应的平衡常数Kp、ΔH与温度T关系如图1所示.图中a点代表的是 ⅡⅡ(填“Ⅰ”、“Ⅱ”或“Ⅲ”)反应的ΔH,ΔH3=-41-41kJ⋅mol-1.
(2)向密闭容器中,通入3molCO2和1molCH4,若仅考虑上述反应,平衡时CO2、CH4、CO、H2的物质的量随温度T的变化如图2所示.

900K时,CH4的物质的量分数为 118118,用各物质的物质的量分数表示反应Ⅲ的平衡常数Kx=199199.900K后随温度升高,H2物质的量减少的原因为 900K后反应Ⅲ逆向进行的程度大900K后反应Ⅲ逆向进行的程度大.
(3)DRM反应目前普遍存在的一个难题是积碳,该过程与两个反应有关
①CH4NiC+2H2 ΔH>0;
②2CO⇌C+CO2 ΔH<0.
目前积碳问题的解决方案主要有两种:A.提高原料气中CO2的占比;B.在常规的Ni催化剂中添加MgO,使其在催化剂表面与Ni形成共熔物.试解释这两种方法可以有效抑制积碳的原因 增大CO2浓度可以促使反应②平衡左移;MgO在Ni催化剂表面形成共熔物,减小了Ni催化剂的表面积,减慢了反应①的速率;MgO在Ni催化剂表面形成共熔物,因其显碱性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化剂表面的反应增大CO2浓度可以促使反应②平衡左移;MgO在Ni催化剂表面形成共熔物,减小了Ni催化剂的表面积,减慢了反应①的速率;MgO在Ni催化剂表面形成共熔物,因其显碱性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化剂表面的反应(答出两条即可).
(4)使用CaO/Fe3O4/Ni复合催化剂,可显著提高二氧化碳的转化率,实现碳氢分离,并得到富含CO的产物,催化机理如图3所示.请用化学方程式解释Fe3O4循环的原理 Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4COFe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4CO.

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【答案】Ⅱ;-41;;;900K后反应Ⅲ逆向进行的程度大;增大CO2浓度可以促使反应②平衡左移;MgO在Ni催化剂表面形成共熔物,减小了Ni催化剂的表面积,减慢了反应①的速率;MgO在Ni催化剂表面形成共熔物,因其显碱性更易吸附CO2有利于,有利于CO2和C在催化剂表面的反应;Fe3O4+4CO=3Fe+4CO2、Fe3O4+4H2=3Fe+4H2O、3Fe+4CO2=Fe3O4+4CO或3Fe+4CaCO3=4CaO+Fe3O4+4CO
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【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:83引用:2难度:0.3
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