化学反应原理中的相关理论可用于指导实验及工业生产中的各项问题，请回答下列问题：
（1）工业上，常采用以高钛渣（主要成分为TiO₂）为原料进行“加碳氯化”的方法生产TiCl₄，相应的化学方程式为：
Ⅰ.TiO₂（s）+2Cl₂（g）⇌TiCl₄（g）+O₂（g）  ΔH₁=+181kJ•mol^-1   K₁=3.4×10^-29
Ⅱ.2C（s）+O₂（g）⇌2CO（g）ΔH₂=-221kJ•mol^-1  K₂=1.2×10⁴⁸
①下列措施能提高Cl₂的平衡转化率的是

D

D

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A.保持恒容通入惰性气体
B.在反应器中增加C和TiO₂的含量
C.提高反应温度
D.增大容器体积以减小体系压强
②结合数据，说明氯化过程中加碳的理由

反应I+Ⅱ得：TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g），K=K_I×K_Ⅱ=4.1×10¹⁹远大于K₁，反应Ⅱ使TiO₂氯化为TiCl₄得以实现；△H=△H_I+△H_Ⅱ=-40kJ•mol^-1，反应Ⅱ可为反应I提供所需的能量

反应I+Ⅱ得：TiO₂（s）+2Cl₂（g）+2C（s）=TiCl₄（g）+2CO（g），K=K_I×K_Ⅱ=4.1×10¹⁹远大于K₁，反应Ⅱ使TiO₂氯化为TiCl₄得以实现；△H=△H_I+△H_Ⅱ=-40kJ•mol^-1，反应Ⅱ可为反应I提供所需的能量

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（2）T℃下H₂S可直接分解制取H₂，反应的原理如下：2H₂S（g）⇌2H₂（g）+S₂（g）。实际生产中往刚性容器中同时通入H₂S和水蒸气，水蒸气与反应体系的任何物质均不发生反应，测得容器总压（P_总压）和H₂S的转化率（a）随时间的变化关系如图1所示，计算反应在0-20min内的平均反应速率v（H₂）=

1.2

1.2

kPa•min^-1；平衡时，平衡常数K_p=

135

135

kPa（K_p为以分压表示的平衡常数）。

（3）已知（CH₃）₃CBr+OH^-=（CH₃）₃COH+Br^-的反应历程分两步：
①（CH₃）₃CBr=（CH₃）₃C⁺+Br^-
②（CH₃）₃C⁺+OH^-=（CH₃）₃COH
反应进程中的势能图如图2所示：如果增加（CH₃）₃CBr浓度，反应速率将

加快

加快

（填：加快、不变或变慢），如果增加OH浓度反应速率

不变

不变

（填：加快、不变或变慢），并结合反应势能图解释

由图可知，第一步反应的活化能大于第二步，说明总反应速率由第一步反应决定

由图可知，第一步反应的活化能大于第二步，说明总反应速率由第一步反应决定

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