重铬酸钾是强氧化剂，在实验室和工业中都有很广泛的应用.用于制铬矾、火柴、铬颜料、电镀、有机合成等。
（1）K₂Cr₂O₇溶液中存在多个平衡.本题条件下仅需考虑如下平衡：
（i）

C

r

O

2

-

7

+H₂O⇌2

HC

r

O

-

4

  K₁=3.0×10^-2（25℃）；
（ii）

HC

r

O

2

-

4

⇌

C

r

O

2

-

4

+H⁺  K₂=3.3×10^-7（25℃）。
下列有关K₂Cr₂O₇溶液的说法正确的有

BD

BD

。
A.加入少量硫酸，溶液的pH不变
B.加入少量水稀释，溶液中离子总数增加
C.加入少量NaOH溶液，反应（i）的平衡逆向移动
D.加入少量K₂Cr₂O₇固体，平衡时c²（

HC

r

O

-

4

）与c（

C

r

O

2

-

7

）的比值保持不变
（2）现有含少量杂质的FeCl₂⋅nH₂O，为测定n值进行如下实验：
实验Ⅰ：称取m₁g样品，用足量稀硫酸溶解后，用cmol/LK₂Cr₂O₇标准溶液滴定Fe²⁺达终点时消耗VmL（滴定过程中Cr₂

O

2

-

7

转化为Cr³⁺，Cl^-不反应）。
实验Ⅱ：另取m₁g样品，利用如图装置与足量SOCl₂反应后，固体质量为m₂g。反应装置如图（加热及夹持装置略），已知SOCl₂沸点为76℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。

①滴定时应将K₂Cr₂O₇溶液加入

酸式

酸式

（填“酸式”或“碱式”）滴定管中，在规格为50.00mL的滴定管中，若起始读数为10.00mL，此时滴定管中溶液的实际体积为

C

C

（填标号）。
A.10.00mL
B.40mL
C.大于40mL
D.小于40mL
②滴定过程中操作滴定管的图示正确的是

A

A

。
A.B.C.
③下列关于滴定分析的操作，不正确的是

AC

AC

。
A.滴定前应将滴定管烘干后再装溶液
B.滴定时要适当控制滴定速度
C.滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化
D.读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直
E.平行滴定时，须重新装液并调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下
④下列情况会导致n测量值偏小的是

①②⑤

①②⑤

（填标号）。
①样品中含少量FeO杂质；
②样品与SOCl₂反应时失水不充分；
③实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解；
④滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成；
⑤滴定时，滴定管洗涤后直接装标准液；
⑥滴定前平视读数，滴定后俯视读数。