乙二醇是一种重要的化工基本原料。煤制乙二醇的工艺流程如图。

（1）Ⅰ中气化炉内主要反应有：
ⅰ.C（s）+H₂O（g）⇌CO（g）+H₂（g）△H₁=+131kJ•mol^-1
ⅱ.CO（g）+H₂O（g）⇌CO₂（g）+H₂（g）△H₂=-41kJ•mol^-1
①写出CO₂被C还原成CO的热化学反应方程式：

C（s）+CO₂（g）=2CO（g）△H=+172kJ•mol^-1

C（s）+CO₂（g）=2CO（g）△H=+172kJ•mol^-1

。
②其他条件相同时，增大气化炉内水蒸气的分压P（混合气体中某气体的分压越大，表明其浓度越大），达到平衡时各组分体积分数（φ）的变化如下表所示。解释出现该变化趋势的可能原因是

c（H₂O）增大，反应ⅱ平衡正向移动（主要影响）使c（CO）减小，c（CO₂）增大，c（H₂）增大

c（H₂O）增大，反应ⅱ平衡正向移动（主要影响）使c（CO）减小，c（CO₂）增大，c（H₂）增大

。

P/Mpa	φ（CO2）/%	φ（CO）/%	φ（H2）/%
0.017	15.79	31.50	51.23
0.041	19.52	27.12	52.04
0.065	21.15	23.36	54.14
0.088	21.64	21.72	55.46

（2）Ⅱ中的总反应是：4CO+4CH₃OH+O₂ 

一定条件

2+2H₂O，该过程分两步进行。
第一步为CO与亚硝酸甲酯（CH₃ONO）在Pd催化剂作用下发生反应：2CO+2CH₃ONO

P

d

140

℃

+2NO。
第二步为常温常压下利用NO、CH₃OH和O₂进行的CH₃ONO再生反应。
①第二步反应的化学方程式是

4NO+4CH₃OH+O₂=4CH₃ONO+2H₂O（或总反应-第一步反应×2）

4NO+4CH₃OH+O₂=4CH₃ONO+2H₂O（或总反应-第一步反应×2）

。
②第一步反应的机理如图所示，下列说法正确的是

bcd

bcd

。（填字母序号）

a.CH₃ONO中氮氧双键在Pd表面断裂
b.脱附过程1生成了草酸二甲酯
c.脱附过程2生成了副产物碳酸二甲酯（）
d.增大投料比[n（CO）：n（CH₃ONO）]，可提高最终产物中草酸二甲酯的比率
③第一步反应时，若CO中混有少量H₂，H₂在Pd表面易形成Pd-H中间体，结合第一步反应机理，推测因H₂导致生成的副产物有

HCOOCH₃

HCOOCH₃

、

CH₃OH

CH₃OH

。
（3）Ⅲ中，草酸二甲酯经过催化氢化即可生成乙二醇和甲醇。理论上，该反应中n（草酸二甲酯）：n（氢气）=

1；4

1；4

。