三氯化磷（PCl₃）是合成药物的重要化工原料，可通过白磷和氯气常温下化合得到。已知：白磷与少量Cl₂反应生成PCl₃与过量Cl₂反应生成PCl₅；PCl₃遇O₂会生成三氯氧磷（POCl₃）。

物质	熔点/℃	沸点/℃	相对分子质量	其他
PCl3	-112.0	76.0	137.5	遇水均剧烈水解
PCl5	148	200℃分解	208.5
POCl3	2.0	106.0	153.5

回答下列问题：
Ⅰ．PCl₃的制备：

（1）装置A中发生反应的离子方程式为

MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△

Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O

MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△

Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O

。
（2）常温下，装置C中生成PCl₃气体，说明白磷和氯气反应生成PCl₃是

放热反应

放热反应

。（填“吸热反应”或“放热反应”）
（3）装置E的作用是

尾气处理吸收多余的氯气同时防止空气中的水蒸气进入D中避免PCl₃水解

尾气处理吸收多余的氯气同时防止空气中的水蒸气进入D中避免PCl₃水解

。
Ⅱ．含磷化合物的性质：
（4）POCl₃和PCl₃遇水会强烈水解，则POCl₃水解的化学方程式为

POCl₃+3H₂O=H₃PO₄+3HCl

POCl₃+3H₂O=H₃PO₄+3HCl

；PCl₃水解生成亚磷酸（H₃PO₃）和HCl,H₃PO₃是一种二元弱酸，其电离平衡常数分别为：K_a1=5×10^-2，K_a2=2.5×10^-7；则H₃PO₃与足量的NaOH溶液反应生成的盐是

Na₂HPO₃

Na₂HPO₃

（填化学式），NaH₂PO₃是亚磷酸的一种盐，则NaH₂PO₃溶液显

酸

酸

性。（填“酸”、“碱”或“中”）
Ⅲ．PCl₃纯度的测定：
实验结束后，装置D中收集的PCl₃中含有PCl₅和POCl₃加入过量白磷加热可将PCl₅转化为PCl₃，再通过蒸馏，收集70.0℃～80.0℃的馏分，可得到PCl₃产品。
①取ag上述所得的PCl₃产品，置于盛有50.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解，将水解液配成100.00mL溶液；
②取10.00mL上述溶液于锥形瓶中，先用稀硝酸酸化，再加入V₁mL c₁mol•L^-1AgNO₃溶液（过量），使Cl^-完全转化为AgCl沉淀；
③加入少量硝基苯（硝基苯密度比水大，且难溶于水）；
④以硫酸铁溶液为指示剂，用c₂mol•L^-1KSCN溶液滴定过量的AgNO₃溶液（AgSCN难溶于水），达到滴定终点时，共用去V₂mL KSCN溶液。
（5）滴定终点的现象为

最后一滴KSCN溶液加入后溶液变为红色，且30s内不变色

最后一滴KSCN溶液加入后溶液变为红色，且30s内不变色

。
（6）若测定过程中没有加入硝基苯。则所测PCl₃的含量将会

偏小

偏小

。（填“偏大”、“偏小”或“不变”）
（7）上述产品中PCl₃的质量分数为

137

.

5

×

（

c

1

V

1

-

c

2

V

2

）

3

a

%

137

.

5

×

（

c

1

V

1

-

c

2

V

2

）

3

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%

。