25℃时，某小组同学分别用如下方法测定CH₃COOH的电离常数（K_a）。
（1）CH₃COOH电离方程式为

CH₃COOH⇌CH₃COO^-+H⁺

CH₃COOH⇌CH₃COO^-+H⁺

。
【方法一】实验步骤：
ⅰ．取amL稀CH₃COOH溶液于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液。
ⅱ．用c₁mol⋅L^-1NaOH标准溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液的体积为V₁mL。
ⅲ．另取一份该稀CH₃COOH溶液于烧杯中，用pH计测得其pH为x。
（2）ⅱ中滴定恰好达到终点时的现象为

最后半滴NaOH标准溶液滴入，锥形瓶内溶液由无色变为浅红色且半分钟不褪色

最后半滴NaOH标准溶液滴入，锥形瓶内溶液由无色变为浅红色且半分钟不褪色

。
（3）该稀CH₃COOH溶液的浓度c=

c

1

V

1

a

c

1

V

1

a

mol⋅L^-1（用代数式表示）。
数据处理：醋酸的电离平衡常数K_a=

c

（

C

H

3

CO

O

-

）

⋅

c

（

H

+

）

c

（

C

H

3

COOH

）

≈

10

-

2

x

c

。代入相关数据，即可得K_a。
误差分析：
（4）若ⅰ中锥形瓶提前用该稀CH₃COOH溶液进行了润洗，会使测得的K_a

偏小

偏小

（填“偏大”或“偏小”）。
【方法二】实验原理：
由CH₃COOH的电离平衡常数表达式可知，当c（CH₃COO^-）=c（CH₃COOH）时，K_a=c（H⁺）。
实验步骤：①取25mL某CH₃COOH溶液，用NaOH溶液滴定至终点。
②继续向①中加入25mL该CH₃COOH溶液。
③用pH计测定②中混合溶液的pH为y。
（5）步骤②的目的是

使c（CH₃COO^-）=c（CH₃COOH）

使c（CH₃COO^-）=c（CH₃COOH）

。
数据处理：
（6）K_a=

10^-y

10^-y

（用代数式表示）。
迁移应用：
（7）已知亚磷酸（H₃PO₃）为二元弱酸，其溶液中含磷粒子的物质的量分数与pH的关系如图所示。下列说法正确的是

AB

AB

（填字母序号）。
A．H₃PO₃的K_a1=10^-1.43
B．NaH₂PO₃溶液显碱性
C．向H₃PO₃溶液中逐滴加入NaOH溶液至pH=6.54，发生反应：3OH^-+2H₃PO₃═H₂

PO

-

3

+

HPO

2

-

3

+3H₂O