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常温下,在二元弱酸H2C2O4(草酸)溶液中滴加NaOH溶液,所得混合溶液的pH与溶液中离子浓度比的对数值的关系分别如图所示。

(1)写出H2C2O4的电离方程式:
H2C2O4⇌H++HC2
O
-
4
、HC2
O
-
4
⇌H++C2
O
2
-
4
H2C2O4⇌H++HC2
O
-
4
、HC2
O
-
4
⇌H++C2
O
2
-
4

(2)lg
c
H
C
2
O
4
-
c
H
2
C
2
O
4
与pH关系是曲线
M
M
(填“M”或“N”)。
(3)写出e点时溶液中发生的主要离子反应方程式
H2C2O4+OH-=HC2
O
-
4
+H2O
H2C2O4+OH-=HC2
O
-
4
+H2O

(4)NaHC2O4溶液显
(填“酸”或“碱”)性,请用数据说明:
Kh(HC2
O
-
4
)=10-12.7,Ka(HC2
O
-
4
)=10-4.3,说明HC2
O
-
4
的电离大于水解
Kh(HC2
O
-
4
)=10-12.7,Ka(HC2
O
-
4
)=10-4.3,说明HC2
O
-
4
的电离大于水解

(5)已知:难溶物Ag2C2O4的Ksp=5.0×10-12,在0.001mol/L10mL的Na2C2O4溶液中加入等体积、浓度至少为
2×10-4
2×10-4
mol/L的AgNO3溶液时才能生成沉淀。
(6)查阅资料,草酸可与酸性高锰酸钾发生如下反应:
M
n
O
-
4
+H2C2O4+H+→Mn2++CO2↑+H2O(未配平)。可利用酸性高锰酸钾标准溶液滴定草酸并测取草酸溶液的浓度,滴定达到终点时现象为
当滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变为紫红色,且30s不变色
当滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变为紫红色,且30s不变色
。用0.1000mol/L酸性高锰酸钾标准溶液滴定10.00mL草酸溶液时,消耗标准液的体积如下表。通过计算可知c(H2C2O4)=
0.2500
0.2500
mol/L。若滴定时所用的酸性高锰酸钾溶液因久置导致浓度变小,则由此测得的c(H2C2O4)会
偏大
偏大
(填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
初读数V0(mL) 末读数V1(mL)
第一次 1.00 11.10
第二次 1.50 15.30
第三次 2.20 12.10

【答案】H2C2O4⇌H++HC2
O
-
4
、HC2
O
-
4
⇌H++C2
O
2
-
4
;M;H2C2O4+OH-=HC2
O
-
4
+H2O;酸;Kh(HC2
O
-
4
)=10-12.7,Ka(HC2
O
-
4
)=10-4.3,说明HC2
O
-
4
的电离大于水解;2×10-4;当滴入最后一滴标准液时,溶液由无色变为紫红色,且30s不变色;0.2500;偏大
【解答】
【点评】
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