磷与氯气的反应,对于研究反应中的能量变化和限度有着很高的价值。回答下列问题:
(1)一定条件下,PCl5(g)可分解为白磷P4(S)和Cl2(g),反应过程与能量变化关系如图1所示(图1中物质前的化学计量数表示物质的量)。
①反应4PCl5(g)⇌P4(s)+10Cl2(g)ΔH=+1596+1596kJ•mol-1。
②已知:Cl2(g)中Cl-Cl的键能为243kJ•mol-1,PCl5(g)中P-Cl的键能为240kJ•mol-1,则PCl3(g)中P-Cl的键能为 288288kJ•mol-1。
(2)某温度时,只发生反应PCl5(g)⇌PCl3(g)+Cl2(g),该反应的化学平衡常数K=1。
①向体积为1L的密闭容器中加入2molPCl5(g),则PCl5的平衡转化率为 5050%。
②若起始时向体积为1L的密闭容器中加入4molPCl5(g),当达到平衡状态时,PCl5的平衡转化率比①中平衡转化率 小小(填“大”或“小”)。
(3)一定温度下,在1L恒容密闭容器中充入一定量PCl3(g)和Cl2(g),发生反应:PCl3(g)+Cl2(g)⇌PCl5(g),该反应的速率方程为v正=k正•c(PCl3)•c(Cl2),v逆=k逆•c(PCl5)(k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,只与温度有关)。测得PCl3(g)的转化率[α(PCl3)]与时间(t)的关系如图2所示。
①T1<<(填“>”或“<”)T2;M点时,k正k逆 >>c(PCl5)c(PCl3)•c(Cl2)(填“>”“<”或“=”,升高温度,k正增大的倍数 <<k逆增大的倍数(填“>”“<”或“=”)。
②T1时,测得平衡体系中c(Cl2)=0.25mol•L-1,则该反应的平衡常数K=2.672.67(保留三位有效数字)。
k
正
k
逆
c
(
PC
l
5
)
c
(
PC
l
3
)
•
c
(
C
l
2
)
【答案】+1596;288;50;小;<;>;<;2.67
【解答】
【点评】
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