2030年实现“碳达峰”，2060年达到“碳中和”的承诺，体现了我国的大国风范。二氧化碳催化加氢制甲醇，有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题：
①CO₂（g）+H₂（g）⇌CO（g）+H₂O（g）  ΔH₁
②CO（g）+2H₂（g）⇌CH₃OH（g）  ΔH₂=-90kJ•mol^-1
③CO₂（g）+3H₂（g）⇌CH₃OH（g）+H₂O（g）  ΔH₃=-49kJ•mol^-1
（1）根据上述反应求：④CO（g）+H₂O（g）⇌CO₂（g）+H₂（g）的ΔH₄=

-41

-41

kJ•mol^-1。
（2）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上反应④的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。
写出该历程中决速步骤的化学方程式：

COOH*+H*+H₂O*=COOH*+2H*+OH*

COOH*+H*+H₂O*=COOH*+2H*+OH*

。
（3）一体积可变的密闭容器中，在保持aMPa下，按照n（CO₂）：n（H₂）=1：3投料，平衡时，CO和CH₃OH在含碳产物中物质的量分数及CO₂的转化率随温度的变化如图所示：

①图中m曲线代表的物质为

CH₃OH

CH₃OH

。
②下列说法正确的是

AC

AC

（填标号）。
A．180～380℃范围内，H₂的平衡转化率始终低于CO₂
B．温度越高，越有利于工业生产CH₃OH
C．一定时间内反应，加入选择性高的催化剂，可提高CH₃OH的产率
D．150～400℃范围内，随着温度的升高，CO₂的反应速率先减小后增大
③已知气体分压=气体总压×气体的物质的量分数，用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数K_p，270℃时反应①的分压平衡常数K_p为

0.15

0.15

（保留2位有效数字）。
（4）在一定条件下，密闭容器中加入一定量的CO、H₂O（g）和催化剂仅发生反应CO（g）+H₂O（g）⇌CO₂（g）+H₂（g），其速率方程为v_正=k_正p（CO）p（H₂O），v_逆=k_逆p（CO₂）p（H₂），其中v_正、v_逆为正、逆反应速率，k_正、k_逆分别为速率常数，p为气体的分压。已知降低温度时，k_正-k_逆增大，调整CO和H₂O初始投料比，测得CO的平衡转化率如图，A、B、C、D四点中温度由高到低的顺序是

B＞A＞C＞D

B＞A＞C＞D

，在C点所示投料比下，当CO转化率达到40%时，v_正/v_逆=

9

4

9

4

。（保留两位小数）