某校化学兴趣小组探究SO₂与FeCl₃溶液的反应。
资料：铁氰化钾{K₃[Fe（CN）₆]}可以与Fe²⁺形成蓝色沉淀，常用于Fe²⁺检验。
（1）实验室常用70%硫酸与亚硫酸钠固体制备SO₂，写出反应的化学方程式

Na₂SO₃+H₂SO₄（浓）=Na₂SO₄+H₂O+SO₂↑

Na₂SO₃+H₂SO₄（浓）=Na₂SO₄+H₂O+SO₂↑

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（2）该小组同学预测SO₂与FeCl₃，溶液反应的现象为溶液由黄色变成浅绿色，写出相关反应的离子方程式

2Fe³⁺+SO₂+2H₂O=2Fe²⁺+SO₄^2-+4H⁺

2Fe³⁺+SO₂+2H₂O=2Fe²⁺+SO₄^2-+4H⁺

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（3）向试管B中溶液通入SO₂至饱和，溶液变成红色，静置5min后，溶液的颜色从红色慢慢变回黄色。静置9h后，溶液慢慢由黄色变为浅绿色。
①甲同学认为溶液变红的原因是通入SO₂后，Fe³⁺水解程度增大，形成Fe（OH）₃胶体。乙同学根据SO₂的性质否定了这一推论，原因是

Fe³⁺+3H₂O⇌Fe（OH）₃+3H⁺，H₂SO₃⇌H⁺+HSO₃^-，SO₂的通入将抑制Fe³⁺水解

Fe³⁺+3H₂O⇌Fe（OH）₃+3H⁺，H₂SO₃⇌H⁺+HSO₃^-，SO₂的通入将抑制Fe³⁺水解

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②丙同学取上述5min后的黄色溶液，滴加盐酸酸化的BaCl₂溶液，产生白色沉淀。该同学认为SO₂与Fe³⁺发生氧化还原反应。丁同学认为该结论不严谨，重新设计并进行实验，证明两者发生了氧化还原反应，写出实验方案及现象

制取SO₂前，先往A装置内通入过量N₂，以排尽装置内的空气，然后再制取SO₂，并将SO₂通入FeCl₃溶液中，5min后取黄色溶液，滴加盐酸酸化的BaCl₂溶液，产生白色沉淀

制取SO₂前，先往A装置内通入过量N₂，以排尽装置内的空气，然后再制取SO₂，并将SO₂通入FeCl₃溶液中，5min后取黄色溶液，滴加盐酸酸化的BaCl₂溶液，产生白色沉淀

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（4）查阅资料：Fe³⁺计能与S（IV）微粒形成红色配合物。
该小组同学分析SO₂水溶液成分，猜想可能是其中含S（Ⅳ）微粒SO₂、H₂SO₃、

HSO₃^-、SO₃^2-

HSO₃^-、SO₃^2-

与Fe³⁺形成配合物而使溶液呈现红色。进行如下实验：

序号	实验	加入试剂	现象
Ⅰ		2mL1mol⋅L-1NaHSO3溶液；再滴加几滴盐酸	溶液变成红色，比（3）中溶液红色深；滴加盐酸后，溶液颜色由红色变成黄色
Ⅱ		2mL1mol⋅L-1Na2SO3溶液	溶液变成红色，比Ⅰ中溶液红色深

①a=

1

1

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②根据实验Ⅰ现象，溶液中SO₂、H₂SO₃浓度增大，红色消失，说明红色物质可能与SO₂、H₂SO₃无关；

实验Ⅱ中加入Na₂SO₃溶液比实验I中加入NaHSO₃溶液，溶液红色更深

实验Ⅱ中加入Na₂SO₃溶液比实验I中加入NaHSO₃溶液，溶液红色更深

，红色物质可能与SO₃^2-有关。
（5）通过上述实验可得结论：
①SO₂与FeCl₃溶液的反应，可以发生配位反应、氧化还原反应。
②

溶液碱性越强，配位反应进行的程度越大

溶液碱性越强，配位反应进行的程度越大

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