甲醇水蒸气重整制得的H2在催化剂作用下可去除水体中的NO3-。
(1)已知:甲醇水蒸气重整制氢发生的主要反应如下:
反应Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)═CO2(g)+3H2(g)ΔH1=+49kJ•mol-1
反应Ⅱ.CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41kJ•mol-1
反应Ⅲ.CH3OH(g)═CO(g)+2H2(g)ΔH3
①ΔH3=+90kJ•mol-1+90kJ•mol-1。
②上述各反应的平衡常数如下表所示:
反应 | 398K | 498K | 598K | 698K | 798K |
Ⅰ | 8.7×102 | 2.5×104 | 2.8×105 | 1.7×106 | 6.8×106 |
Ⅱ | 6.3×10-4 | 0.7×10-3 | 0.035 | 0.11 | 0.24 |
Ⅲ | 4.5×10-1 | 1.5×102 | 8.2×103 | 1.5×105 | 1.4×106 |
高于598K时,反应Ⅲ化学平衡常数增加的幅度明显快于反应Ⅰ增加的幅度(反应Ⅲ正向进行增加的程度明显快于反应Ⅰ增加的程度),从而导致相同量CH3OH产生的H2含量减少
高于598K时,反应Ⅲ化学平衡常数增加的幅度明显快于反应Ⅰ增加的幅度(反应Ⅲ正向进行增加的程度明显快于反应Ⅰ增加的程度),从而导致相同量CH3OH产生的H2含量减少
。(2)吸附强化:通过吸附剂移除CO2气体可获得高纯H2。控制n(H2O):n(CH3OH)=3:2,实验测得甲醇转化率随温度和CO2移除率(ξ)的变化如图1所示。重整制氢时进行吸附强化的优点是
吸附强化可以提高甲醇转化率,在较低的温度下获得较高的转化率,降低反应能耗
吸附强化可以提高甲醇转化率,在较低的温度下获得较高的转化率,降低反应能耗
。
(3)利用PdCu双催化剂两步法可实现H2有效去除水体中的NO3-,其反应的机理如图2所示。反应过程中的NO3-、NO2-、NH4+,质量浓度随时间变化如图3所示。
①写出第二步反应的离子方程式:
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O
。②H2在PdCu双催化剂作用下去除水体中NO3-,的过程可描述为
控制pH为12,NO3-被Cu(或Cu2O)还原成NO2-,(25min后)调节pH至4,H2在Pd表面被吸附解离成活性H原子,活性H原子在酸性条件下将NO2-还原成N2
控制pH为12,NO3-被Cu(或Cu2O)还原成NO2-,(25min后)调节pH至4,H2在Pd表面被吸附解离成活性H原子,活性H原子在酸性条件下将NO2-还原成N2
。【答案】+90kJ•mol-1;高于598K时,反应Ⅲ化学平衡常数增加的幅度明显快于反应Ⅰ增加的幅度(反应Ⅲ正向进行增加的程度明显快于反应Ⅰ增加的程度),从而导致相同量CH3OH产生的H2含量减少;吸附强化可以提高甲醇转化率,在较低的温度下获得较高的转化率,降低反应能耗;3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O;控制pH为12,NO3-被Cu(或Cu2O)还原成NO2-,(25min后)调节pH至4,H2在Pd表面被吸附解离成活性H原子,活性H原子在酸性条件下将NO2-还原成N2
【解答】
【点评】
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