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甲醇水蒸气重整制得的H2在催化剂作用下可去除水体中的NO3-
(1)已知:甲醇水蒸气重整制氢发生的主要反应如下:
反应Ⅰ.CH3OH(g)+H2O(g)═CO2(g)+3H2(g)ΔH1=+49kJ•mol-1
反应Ⅱ.CO2(g)+H2(g)═CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41kJ•mol-1
反应Ⅲ.CH3OH(g)═CO(g)+2H2(g)ΔH3
①ΔH3=
+90kJ•mol-1
+90kJ•mol-1

②上述各反应的平衡常数如下表所示:
反应 398K 498K 598K 698K 798K
8.7×102 2.5×104 2.8×105 1.7×106 6.8×106
6.3×10-4 0.7×10-3 0.035 0.11 0.24
4.5×10-1 1.5×102 8.2×103 1.5×105 1.4×106
甲醇水蒸气重整制氢控制温度不高于598 K的原因是
高于598K时,反应Ⅲ化学平衡常数增加的幅度明显快于反应Ⅰ增加的幅度(反应Ⅲ正向进行增加的程度明显快于反应Ⅰ增加的程度),从而导致相同量CH3OH产生的H2含量减少
高于598K时,反应Ⅲ化学平衡常数增加的幅度明显快于反应Ⅰ增加的幅度(反应Ⅲ正向进行增加的程度明显快于反应Ⅰ增加的程度),从而导致相同量CH3OH产生的H2含量减少

(2)吸附强化:通过吸附剂移除CO2气体可获得高纯H2。控制n(H2O):n(CH3OH)=3:2,实验测得甲醇转化率随温度和CO2移除率(ξ)的变化如图1所示。重整制氢时进行吸附强化的优点是
吸附强化可以提高甲醇转化率,在较低的温度下获得较高的转化率,降低反应能耗
吸附强化可以提高甲醇转化率,在较低的温度下获得较高的转化率,降低反应能耗


(3)利用PdCu双催化剂两步法可实现H2有效去除水体中的NO3-,其反应的机理如图2所示。反应过程中的NO3-、NO2-、NH4+,质量浓度随时间变化如图3所示。
①写出第二步反应的离子方程式:
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O
3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O

②H2在PdCu双催化剂作用下去除水体中NO3-,的过程可描述为
控制pH为12,NO3-被Cu(或Cu2O)还原成NO2-,(25min后)调节pH至4,H2在Pd表面被吸附解离成活性H原子,活性H原子在酸性条件下将NO2-还原成N2
控制pH为12,NO3-被Cu(或Cu2O)还原成NO2-,(25min后)调节pH至4,H2在Pd表面被吸附解离成活性H原子,活性H原子在酸性条件下将NO2-还原成N2

【答案】+90kJ•mol-1;高于598K时,反应Ⅲ化学平衡常数增加的幅度明显快于反应Ⅰ增加的幅度(反应Ⅲ正向进行增加的程度明显快于反应Ⅰ增加的程度),从而导致相同量CH3OH产生的H2含量减少;吸附强化可以提高甲醇转化率,在较低的温度下获得较高的转化率,降低反应能耗;3NO2-+6H2+4H+=NH4++N2↑+4H2O;控制pH为12,NO3-被Cu(或Cu2O)还原成NO2-,(25min后)调节pH至4,H2在Pd表面被吸附解离成活性H原子,活性H原子在酸性条件下将NO2-还原成N2
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:25引用:1难度:0.5
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    (1)如图1是该反应在不同温度下CO的转化率随时间变化的曲线.
    ①T1和T2温度下的平衡常数大小关系是K1
    K2(填“>”、“<”或“=”).
    ②以下有关说法正确的是
     

    a.恒温、恒容条件下,容器内的压强不发生变化则可逆反应达到平衡
    b.一定条件下,H2的消耗速率是CO的消耗速率的2倍时可逆反应达到平衡
    c.使用合适的催化剂能缩短达到平衡的时间并提高CH3OH的产率
    d.某温度下,将2molCO和6molH2充入2L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(CO)=0.2mol/L,则CO的转化率为80%
    (2)已知在常温常压下①2CH3OH(1)+3O2(g)=2CO2(g)+4H2O(g)△H=-akJ•mol-1
    ②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-bkJ•mol-1③H2O(g)=H2O(1)△H=-ckJ•mol-1
    则:CH3OH(1)+O2(g)=CO(g)+2H2O(1)△H=
     
    kJ•mol-1
    (3)2009年10月,中国科学院长春应用化学研究所在甲醇燃料电池技术方面获得新突破,组装出了自呼吸电池及主动式电堆.甲醇燃料电池的工作原理如图2所示.
    ①该电池正极的电极反应式为
     

    ②工作一段时间后,当6.4g甲醇完全反应生成CO2时,有
     
    个电子发生转移.
    (4)以上述电池做电源,用图3所示装置,在实验室中模拟铝制品面“钝化”处理的过程中,发现溶液逐渐变浑浊,原因是
     
     
    (用相关的电极反应式和离子方程式表示)

    发布:2024/12/30 14:0:1组卷:26引用:3难度:0.5
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