二氧化氯（ClO₂）是一种绿色消毒剂，常温常压下为黄绿色气体，易溶于水。常见的化学合成方法有氧化法和还原法。
（1）过硫酸盐氧化法：用原料亚氯酸钠（NaClO₂）和过硫酸钠（Na₂S₂O₈）直接反应，操作简单，同时可得到副产品Na₂SO₄。
①制备时发生反应的离子方程式为

2ClO₂^-+S₂O₈^2-═2ClO₂↑+2SO₄^2-

2ClO₂^-+S₂O₈^2-═2ClO₂↑+2SO₄^2-

。
②原料亚氯酸钠的阴离子（ClO₂^-）中Cl原子的杂化方式为

sp³杂化

sp³杂化

，副产品Na₂SO₄中阴离子的空间构型为

正四面体

正四面体

。
（2）盐酸还原法：此法制得的二氧化氯消毒液中常含有ClO₂和Cl₂两种主要成分。为测定某二氧化氯消毒液中ClO₂的浓度，进行如下实验：
量取5.00mL二氧化氯消毒液于锥形瓶中，加蒸馏水稀释到25.00mL，再向其中加入过量KI溶液，充分振荡；用0.10mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定至浅黄色后，加入指示剂，继续滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃标准溶液5.50mL；加入稀H₂SO₄调节溶液pH=3，再用0.10mol/L Na₂S₂O₃标准溶液滴定，滴至浅黄色时加入指示剂，继续滴定至终点，第二次滴定消耗Na₂S₂O₃溶液20.00mL。
已知：2ClO₂+2KI═2KClO₂+I₂
KClO₂+4KI+2H₂SO₄═KCl+2K₂SO₄+2I₂+2H₂O
2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI
①用Na₂S₂O₃标准溶液滴定时，均以淀粉溶液作指示剂，滴定终点的现象为

溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原来颜色

溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复原来颜色

。
②计算该二氧化氯消毒液中ClO₂的物质的量浓度。

依据反应原理得关系式：
2ClO₂～2KClO₂～4I₂～8Na₂S₂O₃
1　　　　　　　　　　　4
x　　　　　0.1mol/L×20.00mL×10^-3L/mL
x=5.0×10^-4mol
c（ClO₂）=

5

.

0

×

1

0

-

4

mol

5

.

00

m

L

×

1

0

-

3

L

=0.1mol/L

依据反应原理得关系式：
2ClO₂～2KClO₂～4I₂～8Na₂S₂O₃
1　　　　　　　　　　　4
x　　　　　0.1mol/L×20.00mL×10^-3L/mL
x=5.0×10^-4mol
c（ClO₂）=

5

.

0

×

1

0

-

4

mol

5

.

00

m

L

×

1

0

-

3

L

=0.1mol/L

。（写出计算过程）
③若实验中调节溶液pH时稀硫酸用量不足，将导致测得的ClO₂浓度

偏低

偏低

。（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）