催化剂在有机合成中意义重大。
(1)常用1-丁烯(CH2=CH-CH2-CH3)氧化脱氢制备1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2),发生的反应为C4H8(g)+12O2(g)=C4H6(g)+H2O(g)△H、△S。
①已知:C4H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+164.8kJ•mol-1;
H2(g)+12O2(g)=H2O(g)△H2=-242kJ•mol-1;
则△H=-77.2-77.2kJ•mol-1,△S(填“>“或“<”) >>0。
②上述反应在常温下的反应速率极慢且伴随着副反应,对X、Y、Z三种催化剂在相同条件下的研究结果见下表:
1
2
1
2
催化剂 | 1-丁烯的转化率/% | 丁二烯的选择性/% | 丁二烯的产率/% |
X | 38.93 | 70.90 | 27.60 |
Y | 50.67 | 75.07 | 38.04 |
Z | 50.56 | 80.20 |
40.55
40.55
。(2)在催化剂作用下,二氧化碳加氢可合成乙醇:2CO2(g)+6H2(g)⇌C2H5OH(g)+3H2O(g)△H。保持压强为5MPa,向恒压密闭容器中通入一定量CO2和H2发生上述反应,CO2的平衡转化率与温度、投料比m[m=
n
(
H
2
)
n
(
C
O
2
)

①△H
<
<
(填“>”“<”或“=”)0,m1、m2、m3由小到大的顺序为 m1<m2<m3
m1<m2<m3
。②若m3=3,则A点温度下,该反应的平衡常数Kp的数值为
4.8×10-3 MPa-4
4.8×10-3 MPa-4
(Kp是以分压表示的平衡常数)。(3)我国科学家设计了一种在低温下实现高效、高选择性甲烷催化氧化制备甲醇的“分子围栏式”催化剂,围住了分子筛中的活性物质H2O2,试分析该法提高甲烷转化为甲醇的转化效率的原因:
提高了H2O2 在分子筛围栏内的浓度
提高了H2O2 在分子筛围栏内的浓度
。【答案】-77.2;>;40.55;<;m1<m2<m3;4.8×10-3 MPa-4;提高了H2O2 在分子筛围栏内的浓度
【解答】
【点评】
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①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
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A.减小C2H2的浓度
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