从铜电解液中分离得到的粗硫酸镍晶体中含有大量的杂质元素（Cu、Fe、As、Ca、Zn等），我国科学家对粗硫酸镍进行精制提纯，其工艺流程如图。

已知：i.含镍溶液中的主要离子有：Ni²⁺、SO₄^2-、Cu²⁺、Fe²⁺、AsO₄^3-、Ca²⁺和Zn²⁺
ii.饱和H₂S溶液中，c（H₂S）≈0.1mol/L
ⅲ.部分物质的电离常数和溶度积常数如表：

物质	电离常数	物质	溶度积常数	物质	溶度积常数
H2S	Ka1=1.1×10−7 Ka2=1.3×10−13	CuS	6.3×10−36	FeS	6.3×10-18
		NiS	3.2×10−19	Ni（OH）2	5.5×10-16
		CaF2	4×10−11	Fe（OH）3	2.8×10-39

（1）H₂S是弱电解质，K_a1×K_a2=

c

2

（

H

+

）

•

c

（

S

2

-

）

c

（

H

2

S

）

c

2

（

H

+

）

•

c

（

S

2

-

）

c

（

H

2

S

）

[用c（H₂S）、c（H⁺）和c（S^2-）表示]=1.43×10^-20。
（2）滤渣1中含有As₂S₃和S，写出生成As₂S₃和S的离子方程式

2AsO₄^3-+5H₂S+6H⁺=As₂S₃↓+2S↓+8H₂O

2AsO₄^3-+5H₂S+6H⁺=As₂S₃↓+2S↓+8H₂O

。
（3）解释“氧化除杂”中析出Fe（OH）₃的原因

Cl₂将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，Fe³⁺+3H₂O⇌3H⁺+Fe（OH）₃，加入的Ni（OH）₂和H⁺反应，Fe³⁺的水解平衡正移，生成Fe（OH）₃

Cl₂将Fe²⁺氧化为Fe³⁺，Fe³⁺+3H₂O⇌3H⁺+Fe（OH）₃，加入的Ni（OH）₂和H⁺反应，Fe³⁺的水解平衡正移，生成Fe（OH）₃

。
（4）“氟化除杂”中试剂a为

NiF₂或HF

NiF₂或HF

。
（5）“P204萃取”水溶液的pH约为3.3，结合如图解释原因

pH过大，Ni²⁺损失较多；pH过小，Zn²⁺有较多剩余

pH过大，Ni²⁺损失较多；pH过小，Zn²⁺有较多剩余

。

（6）理论上“硫化除杂”之后，溶液中c（Cu²⁺）=

4.4×10^-16

4.4×10^-16

 mol/L[计算时c（H₂S）取0.1mol/L，结果保留两位有效数字]。