苯乙烯是生产塑料和合成橡胶的重要有机原料,国内外目前生产苯乙烯的方法主要是乙苯用金属氧化物催化脱氢法。
Ⅰ.直接脱氢法反应方程式为:
ΔH1=+117.6kJ⋅mol-1。
(1)经研究表明,在固定空速(恒压)条件下,该反应存在乙苯的转化率较低、金属氧化物表面存在积碳等问题。若改通650℃水蒸气与乙苯混合气能够有效地解决这些问题,加入水蒸气的作用是 水蒸气可以促进平衡向正向移动,增大乙苯的平衡转化率;水蒸气可以与C发生反应有效降低积碳水蒸气可以促进平衡向正向移动,增大乙苯的平衡转化率;水蒸气可以与C发生反应有效降低积碳。
Ⅱ.近年来,有研究者发现若将上述生产过程中通入水蒸气改为通入CO2,在CO2气氛中乙苯催化脱氢制苯乙烯更容易进行,
ΔH=+158.8kJ⋅mol-1。该反应由于催化剂金属氧化物的不同,可能存在三种反应机理。
(2)①逆水煤气机理:即CO2与H2反应,促进反应正向进行,该反应的热化学方程式为 CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ/molCO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ/mol。
②晶格氧机理:Ar气氛下进行乙苯基本脱氢时消耗晶格氧,催化剂上金属钒(V)的化合价降低;将反应后的催化剂用CO2再生,可以重新得到高价态的钒(V),补充晶格氧。因此高价态的钒(V)是反应的催化活性中心,CO2的作用是保持钒(V)物种处于高价态。催化循环可表示如下:

则上述机理图中物质X为 MgVmOn+1MgVmOn+1。(填“MgVmOn+1”或“MgVmOn”)
③550℃CO2耦合乙苯
脱氢:

由图中过程可知,酸性位和碱性位都是反应的活性中心,乙苯脱氢是催化剂上的酸碱位协同作用的结果。酸性位上发生乙苯分子的吸附活化;弱碱性位参与脱去α-H,而强碱性位活化CO2,被活化的CO2很容易和β-H反应,生成苯乙烯。由于催化剂的碱性不同,在Al2O3上发生的是直接脱氢,而在Na2O/Al2O3上发生的基本上是耦合脱氢的原因是 Al活泼性比Na弱,Al2O3上O带负电荷少,为弱碱性位,不能活化CO2,发生直接脱氢;而Na2O中O带负电荷较多为强碱性位,可以活化CO2发生耦合脱氢Al活泼性比Na弱,Al2O3上O带负电荷少,为弱碱性位,不能活化CO2,发生直接脱氢;而Na2O中O带负电荷较多为强碱性位,可以活化CO2发生耦合脱氢。
(3)从资源综合利用角度分析,乙苯与CO2混合制苯乙烯的优点是:耗能更低;可以利用温室气体CO2,有利于碳减排耗能更低;可以利用温室气体CO2,有利于碳减排。
(4)含苯乙烯的废水会对环境造成严重的污染,可采用电解法进行处理,其工作原理如图(电解液是含苯乙烯和硫酸的废水,pH=6.2),已知:⋅OH(羟基自由基)具有很强的氧化性,可以将苯乙烯氧化成CO2和H2O。

若电路中通过10mol电子,则有 2626g苯乙烯被羟基自由基完全氧化成CO2和H2O。
【考点】化学平衡的计算.
【答案】水蒸气可以促进平衡向正向移动,增大乙苯的平衡转化率;水蒸气可以与C发生反应有效降低积碳;CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ/mol;MgVmOn+1;Al活泼性比Na弱,Al2O3上O带负电荷少,为弱碱性位,不能活化CO2,发生直接脱氢;而Na2O中O带负电荷较多为强碱性位,可以活化CO2发生耦合脱氢;耗能更低;可以利用温室气体CO2,有利于碳减排;26
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:61引用:1难度:0.4
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