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苯乙烯是生产塑料和合成橡胶的重要有机原料,国内外目前生产苯乙烯的方法主要是乙苯用金属氧化物催化脱氢法。
Ⅰ.直接脱氢法反应方程式为:ΔH1=+117.6kJ⋅mol-1
(1)经研究表明,在固定空速(恒压)条件下,该反应存在乙苯的转化率较低、金属氧化物表面存在积碳等问题。若改通650℃水蒸气与乙苯混合气能够有效地解决这些问题,加入水蒸气的作用是
水蒸气可以促进平衡向正向移动,增大乙苯的平衡转化率;水蒸气可以与C发生反应有效降低积碳
水蒸气可以促进平衡向正向移动,增大乙苯的平衡转化率;水蒸气可以与C发生反应有效降低积碳

Ⅱ.近年来,有研究者发现若将上述生产过程中通入水蒸气改为通入CO2,在CO2气氛中乙苯催化脱氢制苯乙烯更容易进行,ΔH=+158.8kJ⋅mol-1。该反应由于催化剂金属氧化物的不同,可能存在三种反应机理。
(2)①逆水煤气机理:即CO2与H2反应,促进反应正向进行,该反应的热化学方程式为
CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ/mol
CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ/mol

②晶格氧机理:Ar气氛下进行乙苯基本脱氢时消耗晶格氧,催化剂上金属钒(V)的化合价降低;将反应后的催化剂用CO2再生,可以重新得到高价态的钒(V),补充晶格氧。因此高价态的钒(V)是反应的催化活性中心,CO2的作用是保持钒(V)物种处于高价态。催化循环可表示如下:

则上述机理图中物质X为
MgVmOn+1
MgVmOn+1
。(填“MgVmOn+1”或“MgVmOn”)
③550℃CO2耦合乙苯脱氢:

由图中过程可知,酸性位和碱性位都是反应的活性中心,乙苯脱氢是催化剂上的酸碱位协同作用的结果。酸性位上发生乙苯分子的吸附活化;弱碱性位参与脱去α-H,而强碱性位活化CO2,被活化的CO2很容易和β-H反应,生成苯乙烯。由于催化剂的碱性不同,在Al2O3上发生的是直接脱氢,而在Na2O/Al2O3上发生的基本上是耦合脱氢的原因是
Al活泼性比Na弱,Al2O3上O带负电荷少,为弱碱性位,不能活化CO2,发生直接脱氢;而Na2O中O带负电荷较多为强碱性位,可以活化CO2发生耦合脱氢
Al活泼性比Na弱,Al2O3上O带负电荷少,为弱碱性位,不能活化CO2,发生直接脱氢;而Na2O中O带负电荷较多为强碱性位,可以活化CO2发生耦合脱氢

(3)从资源综合利用角度分析,乙苯与CO2混合制苯乙烯的优点是:
耗能更低;可以利用温室气体CO2,有利于碳减排
耗能更低;可以利用温室气体CO2,有利于碳减排

(4)含苯乙烯的废水会对环境造成严重的污染,可采用电解法进行处理,其工作原理如图(电解液是含苯乙烯和硫酸的废水,pH=6.2),已知:⋅OH(羟基自由基)具有很强的氧化性,可以将苯乙烯氧化成CO2和H2O。

若电路中通过10mol电子,则有
26
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g苯乙烯被羟基自由基完全氧化成CO2和H2O。

【考点】化学平衡的计算
【答案】水蒸气可以促进平衡向正向移动,增大乙苯的平衡转化率;水蒸气可以与C发生反应有效降低积碳;CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H=+41.2kJ/mol;MgVmOn+1;Al活泼性比Na弱,Al2O3上O带负电荷少,为弱碱性位,不能活化CO2,发生直接脱氢;而Na2O中O带负电荷较多为强碱性位,可以活化CO2发生耦合脱氢;耗能更低;可以利用温室气体CO2,有利于碳减排;26
【解答】
【点评】
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发布:2024/6/27 10:35:59组卷:61引用:1难度:0.4
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  • 1.氢气最早于16世纪被人工制取出来,氢气是一种清洁能源。
    (1)利用光伏电池电解水制H2是氢能的重要来源。已知:H-H键、O=O键、H-O键的键能依次为436kJ•mol-1、495kJ•mol-1、463kJ•mol-1。则2H2O(g)═2H2(g)+O2(g)△H=
     
    kJ•mol-1
    (2)T1℃时,向5L恒容密闭容器中充入0.5molCH4,只发生反应2CH4(g)⇌C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=2c(CH4),CH4的转化率为
     
    ;保持其他条件不变,温度改为T2℃,经25s后达到平衡,测得c(CH4)=2c(C2H4),则0~25s内v(C2H4)=
     
    mol•L-1•s-1
    (3)CH4分解时几种气体的平衡分压(pPa)的对数值lgp与温度的关系如图所示。

    ①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
     
    (填“>”或“<”)0,此时的平衡常数Kp=
     
    (用平衡分压代替浓度进行计算)Pa2
    ②若只改变一个反应条件使Kp变大,则该条件是
     
    (填标号)。
    A.减小C2H2的浓度
    B.升高温度
    C.增大压强
    D.加入合适的催化剂
    (4)工业上,以KNH2和液氨为电解质,以石墨为电极,电解液氨制备H2。阳极的电极反应式为
     
    ,一段时间后阴、阳两极收集到的气体质量之比为
     

    发布:2025/1/4 8:0:1组卷:9引用:3难度:0.5
  • 2.反应 4A(g)+5B(g)⇌4C(g)+6D(g)在 5L 的密闭容器中进行,半分钟后,C 的物质的量增 加了 0.30mol。下列叙述正确的是(  )

    发布:2024/12/30 19:30:2组卷:67引用:6难度:0.6
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    (1)此时A的浓度c(A)=
     
    mol/L,反应开始前容器中的A、B的物质的量:n(A)=n(B)=
     
    mol;
    (2)B的平均反应速率v(B)=
     
    mol/(L•min);
    (3)x的值为
     

    发布:2024/12/30 19:0:1组卷:163引用:26难度:0.3
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