二氧化碳是一种廉价的碳资源,科研发现CO2可以与H2在一定条件下反应转化为有机物,实现资源的再利用。回答下列问题:
(1)25℃、101kPa下,由最稳定单质生成1mol纯化合物的焓变称为该化合物的标准摩尔生成焓,用符号△fHmθ表示。
已知:①C(石墨,s)=C(金刚石,s)△H=+1.5kJ•mol-1
②金刚石的燃烧热△H为-395.0kJ•mol-1
则CO2(g)的△fHmθ=-393.50kJ•mol-1-393.50kJ•mol-1。
(2)CO2与H2在一定条件下转化为CH3OH的反应如下
主反应:CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(g)+H2O(g)△H1<0
副反应:CO2(g)+H2(g)⇌CO(g)+H2O(g)△H2>0
①t℃时,在2L恒容密闭容器中充入1.0mol CO2和2.0mol H2,发生上述反应。已知起始时压强为P1kPa,10min后达到平衡,实验测得平衡时数据如下表。
转化率(%) | 物质的量(mol) | 压强(kPa) | ||
H2 | CO2 | CH3OH | CO | P2 |
x | 40 | y | 0.1 |
50
50
;P2=0.8P1
0.8P1
。(P2用含P1的表达式表示)b.用CH3OH的浓度变化表示主反应0~10min内的平均速率v(CH3OH)=
0..015
0..015
mol•L-1•min-1。c.t℃时,主反应的平衡常数K=
0.8(L/mol)2
0.8(L/mol)2
。②在恒压、CO2和H2的起始量一定的条件下,CO2平衡转化率和平衡时CH3OH的选择性随度的变化如图。其中:CH3OH的选择性=
CH
3
OH
的物质的量
反应的
CO
2
的物质的量
a.温度高于300℃,CO2的平衡转化率随温度升高而上升的原因是
主反应是放热反应、副反应是吸热反应,温度升高使CO2转化为CH3OH的平衡转化率下降,使CO2转化为CO的平衡转化率上升,且上升幅度超过下降幅度
主反应是放热反应、副反应是吸热反应,温度升高使CO2转化为CH3OH的平衡转化率下降,使CO2转化为CO的平衡转化率上升,且上升幅度超过下降幅度
。b.220℃时,在催化剂作用下CO2与H2反应一段时间后,测得CH3OH的选择性为图中A点数据。不改变反应时间和温度,一定能提高CH3OH选择性的措施有
增大压强
增大压强
、使用对主反应催化活性更高的催化剂
使用对主反应催化活性更高的催化剂
。(写出两种方法)
【考点】化学平衡的计算.
【答案】-393.50kJ•mol-1;50;0.8P1;0..015;0.8(L/mol)2;主反应是放热反应、副反应是吸热反应,温度升高使CO2转化为CH3OH的平衡转化率下降,使CO2转化为CO的平衡转化率上升,且上升幅度超过下降幅度;增大压强;使用对主反应催化活性更高的催化剂
【解答】
【点评】
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