甲醇既是重要的化工原料,又是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,研究甲醇具有重要意义。
(1)利用CO2和H2合成甲醇是CO2资源化利用的重要方法。
①若H2(g)和CH3OH(l)的燃烧热分别为ΔH=-285.8kJ/mol和ΔH=-726.5kJ/mol,则由CO2和H2反应生成液态甲醇和液态水的热化学方程式为 CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ•mol-1CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ•mol-1。此反应的活化能Ea(正) <<Ea(逆)(填“>”或“<”),该反应应选择高效 低温低温催化剂(填“高温”或“低温”)。
②下列措施能使CO2的平衡转化率提高的是 ACAC(填序号)。
A.增大压强
B.升高温度
C.增大H2与CO2的投料比
D.改用更高效的催化剂
(2)利用CH4与O2在催化剂的作用下合成甲醇。
主反应:CH4+12O2(g)⇌CH3OH(g) ΔH
副反应:CH4+2O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(g) ΔH
科技工作者结合实验与计算机模拟结果,研究了CH4、O2和H2O(g)(H2O的作用是活化催化剂)按照一定体积比在催化剂表面合成甲醇的反应,部分反应历程如图乙所示(吸附在催化剂表面的物种用“*”标注,TS代表过渡态)。

①在催化剂表面上更容易被吸附的是 H2OH2O(填“H2O”或“O2”)。
②该历程中正反应最大能垒(活化能)为 22.3722.37 kJ/mol,写出该步骤的化学方程式:*CH4+*OH=*CH3OH+*H*CH4+*OH=*CH3OH+*H。
③在恒温的刚性密闭容器中,分别按照CH4、O2的体积比为2:1以及CH4、O2、H2O(g)的体积比为2:1:8反应相同的时间,所得产物的选择性[如甲醇的选择性=n(CH3OH)n(CH3OH)+n(CO2)],如图丙所示:

向反应体系中加入H2O(g)能够显著提高甲醇选择性的原因:加入H2O(g),可使副反应逆向进行,二氧化碳的量减小,同时H2O可以活化催化剂,可提高甲醇选择性加入H2O(g),可使副反应逆向进行,二氧化碳的量减小,同时H2O可以活化催化剂,可提高甲醇选择性。向上述刚性密闭容器中按照体积比2:1:8充入CH4、O2和H2O(g),在450K下达平衡时,CH4的转化率为50%,CH3OH的选择性为90%,则副反应的压强平衡常数Kp=54.954.9(Kp是以分压代表的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)(计算结果保留1位小数)。
(3)可利用电解的方法将CO2转化为CH3OH,请写出在酸性条件下的阴极反应式:CO2+6e-+6H+═CH3OH+H2OCO2+6e-+6H+═CH3OH+H2O。
1
2
n
(
C
H
3
OH
)
n
(
C
H
3
OH
)
+
n
(
C
O
2
)
【答案】CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ•mol-1;<;低温;AC;H2O;22.37;*CH4+*OH=*CH3OH+*H;加入H2O(g),可使副反应逆向进行,二氧化碳的量减小,同时H2O可以活化催化剂,可提高甲醇选择性;54.9;CO2+6e-+6H+═CH3OH+H2O
【解答】
【点评】
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②若只改变一个反应条件使Kp变大,则该条件是
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