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甲醇既是重要的化工原料,又是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,研究甲醇具有重要意义。
(1)利用CO2和H2合成甲醇是CO2资源化利用的重要方法。
①若H2(g)和CH3OH(l)的燃烧热分别为ΔH=-285.8kJ/mol和ΔH=-726.5kJ/mol,则由CO2和H2反应生成液态甲醇和液态水的热化学方程式为
CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ•mol-1
CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ•mol-1
。此反应的活化能Ea(正)
Ea(逆)(填“>”或“<”),该反应应选择高效
低温
低温
催化剂(填“高温”或“低温”)。
②下列措施能使CO2的平衡转化率提高的是
AC
AC
(填序号)。
A.增大压强
B.升高温度
C.增大H2与CO2的投料比
D.改用更高效的催化剂
(2)利用CH4与O2在催化剂的作用下合成甲醇。
主反应:CH4+
1
2
O2(g)⇌CH3OH(g)    ΔH
副反应:CH4+2O2(g)⇌CO2(g)+2H2O(g)    ΔH
科技工作者结合实验与计算机模拟结果,研究了CH4、O2和H2O(g)(H2O的作用是活化催化剂)按照一定体积比在催化剂表面合成甲醇的反应,部分反应历程如图乙所示(吸附在催化剂表面的物种用“*”标注,TS代表过渡态)。

①在催化剂表面上更容易被吸附的是
H2O
H2O
(填“H2O”或“O2”)。
②该历程中正反应最大能垒(活化能)为
22.37
22.37
 kJ/mol,写出该步骤的化学方程式:
*CH4+*OH=*CH3OH+*H
*CH4+*OH=*CH3OH+*H

③在恒温的刚性密闭容器中,分别按照CH4、O2的体积比为2:1以及CH4、O2、H2O(g)的体积比为2:1:8反应相同的时间,所得产物的选择性[如甲醇的选择性=
n
C
H
3
OH
n
C
H
3
OH
+
n
C
O
2
],如图丙所示:

向反应体系中加入H2O(g)能够显著提高甲醇选择性的原因:
加入H2O(g),可使副反应逆向进行,二氧化碳的量减小,同时H2O可以活化催化剂,可提高甲醇选择性
加入H2O(g),可使副反应逆向进行,二氧化碳的量减小,同时H2O可以活化催化剂,可提高甲醇选择性
。向上述刚性密闭容器中按照体积比2:1:8充入CH4、O2和H2O(g),在450K下达平衡时,CH4的转化率为50%,CH3OH的选择性为90%,则副反应的压强平衡常数Kp=
54.9
54.9
(Kp是以分压代表的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)(计算结果保留1位小数)。
(3)可利用电解的方法将CO2转化为CH3OH,请写出在酸性条件下的阴极反应式:
CO2+6e-+6H+═CH3OH+H2O
CO2+6e-+6H+═CH3OH+H2O

【答案】CO2(g)+3H2(g)⇌CH3OH(l)+H2O(l)△H=-130.9 kJ•mol-1;<;低温;AC;H2O;22.37;*CH4+*OH=*CH3OH+*H;加入H2O(g),可使副反应逆向进行,二氧化碳的量减小,同时H2O可以活化催化剂,可提高甲醇选择性;54.9;CO2+6e-+6H+═CH3OH+H2O
【解答】
【点评】
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发布:2024/4/20 14:35:0组卷:65引用:2难度:0.5
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    kJ•mol-1
    (2)T1℃时,向5L恒容密闭容器中充入0.5molCH4,只发生反应2CH4(g)⇌C2H4(g)+2H2(g),达到平衡时,测得c(C2H4)=2c(CH4),CH4的转化率为
     
    ;保持其他条件不变,温度改为T2℃,经25s后达到平衡,测得c(CH4)=2c(C2H4),则0~25s内v(C2H4)=
     
    mol•L-1•s-1
    (3)CH4分解时几种气体的平衡分压(pPa)的对数值lgp与温度的关系如图所示。

    ①T℃时,向一恒容密闭容器中通入一定量的CH4(g)、C2H4(g)和H2(g),只发生反应2CH4(g)⇌C2H2(g)+3H2(g)ΔH,ΔH
     
    (填“>”或“<”)0,此时的平衡常数Kp=
     
    (用平衡分压代替浓度进行计算)Pa2
    ②若只改变一个反应条件使Kp变大,则该条件是
     
    (填标号)。
    A.减小C2H2的浓度
    B.升高温度
    C.增大压强
    D.加入合适的催化剂
    (4)工业上,以KNH2和液氨为电解质,以石墨为电极,电解液氨制备H2。阳极的电极反应式为
     
    ,一段时间后阴、阳两极收集到的气体质量之比为
     

    发布:2025/1/4 8:0:1组卷:9引用:3难度:0.5
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    (1)此时A的浓度c(A)=
     
    mol/L,反应开始前容器中的A、B的物质的量:n(A)=n(B)=
     
    mol;
    (2)B的平均反应速率v(B)=
     
    mol/(L•min);
    (3)x的值为
     

    发布:2024/12/30 19:0:1组卷:163引用:26难度:0.3
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